稀土生產中固體廢物的產生及特點

稀土生產中固體廢物主要是選礦產生的尾礦渣、火法生產稀土合金產生的冶煉渣、濕法處理產生的不溶性殘渣(如浸出渣、酸溶渣、優溶渣等)、廢水處理沉 澱渣 等。獨居石礦、氟碳鈰鑭礦、混合稀土礦、磷釔礦等稀土礦物中,不同程度地伴生有天然放射性元素鈾、釷和鐳,在選冶生產過程中有一部分放射性元素不可避免地 轉移到尾礦渣及某些冶煉渣中,因此,稀土生產中產生的固體廢物大多具有一定的放射性。如表1列出了稀土生產廠排出的主要廢渣及其放射性比強度。

表1  稀土生產廠排出的主要廢渣

廢渣名稱

天然Th,U含量及放射性比強度

來源

Th/%

U/%

放射性比強度/(Bq/kg)

尾礦渣

尾礦渣

合金渣

淋浸渣

水浸渣

酸溶渣

優溶渣

酸溶渣

鐳鋇渣

污水渣

0.065

0.024

0.037

極微量

0.250

0.420

0.780

0.056

0.004

0.049

0.0026

0.0023

微量

極微量

0.0003

微量

微量

0.053

0.003

0.030

2.1×103

1.2×104

1.5×103

<n×10

9×104

1.4×105

8.6×104

4.8×106

2.41×107

1.79×107

混合型稀土礦原礦選礦

氟碳鈰鑭礦原礦選礦

火法生產稀土合金

離子型稀土原礦淋浸處理

混合稀土精礦濃硫酸高溫焙燒

離子型稀土精礦酸法處理

混合型稀土精礦堿法處理

獨居石精礦堿法處理

同上

同上

 

根 據《放射性廢物的分類》GB 9133-1995規定,放射性比強度小於或等於4×106Bq/kg的固體廢物稱為低放廢物;放射性比強度大於4×106Bq/kg而小於或等於 4×1010Bq/kg稱為中放廢物。由上表可知,稀土生產中產生的廢渣多屬於低放射性廢物,但也有少量中放射性廢物,都不能簡單地棄掉,需要妥善處理。

在稀土選冶生產過程中產生的放射性固體廢渣的特點是:非放射性或低放射性廢渣量大,放射性比強度低,堆存時需占較大的場地;中放射性廢渣的渣量較少,且放射性比強度較高,所含放射性物質主要為長壽命核素;部分廢渣中所含有價元素有回收利用價值,需要進行臨時堆存。


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稀土生產中廢水的來源及組成

稀土生產中廢水主要來源於稀土選礦、濕法冶煉過程。根據稀土礦物的組成和生產中使用的化學試劑的不同,廢水的組成成分也有差異。總的來說,由於稀土 礦物中多數都伴生有一些天然放射性元素和氟,因而稀土生產中廢水有害成分主要是來源於稀土礦物的放射性元素(鈾、釷、鐳)、氟化物和來源於生產中所使用挌 種酸、堿、無機鹽和有機溶劑等。稀土生產中排出的廢水,可分為放射性廢水、含氟廢水和酸堿廢水等,如下表所示。

表中  稀土生產中排出的主要廢水

名稱

含有害物質狀況

來源

酸度(pH)

U/(mg/L)

Th/(mg/h

Ra/(mg/L)

F/(g/L)

含放射性廢水

含氟酸性廢水

含氟鹼性廢水

含酸性廢水

3~4

0.41

10

1~2

1.4~1.6

4.7~7.3

7.5~10-4

1.2~2.8

0.4~0.5

獨居石礦堿法處理

混合型稀土礦酸法處理

混合型稀土礦堿法處理

離子型稀土礦酸法處理

表 中廢水的總α、β比放射性強度在180~370Bq/L。國家對含上述有害物質的廢液排放規定為[8]:總α放射性1Bq/L,總β放射性10Bq/L, 氟10mg/L,pH值6~9。可見,稀土生產中排出的主要廢水所含有害物質均超過了國家標準要求,必須經過處理達到標準後才可排放。


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稀土金屬的提純-概述

在熔鹽電解和金屬熱還原方法生產的稀土金屬的過程中,由於受原料中的雜質含量、設備容器、操作工具、環境氣氛等因素影 響,上述兩種方法制得的稀土金屬雜質含量較高。純度一般在99%左右。隨著高新技術的飛速發展,諸多新型稀土功能材料對稀土金屬的純度提出了大於 99.9%、甚至99.99%的更高要求,有的還對部分非稀土雜質的含量做出限制。近年來,高純稀土金屬的應用不斷得到開發,比如高純鏑和鋱用於Tb- Dy-Fe大磁致伸縮材料,高純鋱、鏑、釓用於製備磁光靶材,高純鏑、鈥、鉺、銩用於高光效金屬鹵素燈,高純鉺、鈥用於磁致冷材料等。稀土金屬向高純化發 展已成為當今稀土金屬研究開發的重要課題之一。

稀土金屬中的雜質可分為稀土雜質和非稀土雜質兩種。稀土 雜質是指除主體稀土元素以外的其他稀土元素,稀土雜質含量的多少表示稀土元素分離程度的好壞,儘管現有的提純方法對去除稀土雜質的效果較差,但可使用含稀 土雜質極低的高純稀土氧化物來製備稀土金屬;非稀土雜質包括稀土元素以外的其他金屬、非金屬雜質,特別是C、O、N、H等雜質在金屬中溶解度低,多以氧化 物、氮化物、氫化物等形式存在,提純有一定難度。目前,稀土金屬的提純方法主要有真空蒸餾法、真空熔煉法、熔鹽萃取法、電遷移法、區域熔煉法、電解精煉法 以及區熔-電遷移聯合法等。稀土金屬的提純具有如下特點:稀土金屬性質活潑,容易與金屬和非金屬雜質發生作用,因此提純應在 氬氣或真空中進行,同時要選擇適宜的坩堝和冷凝器,避免對稀土金屬造成污染;任何一種提純方法對去除稀土金屬中的稀土雜質的效果都較差,因而應選擇稀土雜 質儘量低的稀土金屬作為被提純的原料;任何一種提純方法只能去除稀土金屬中的某些雜質,所以在選擇提純方法時要綜合考慮雜質的種類、純度要求、提純效果, 必要時採用幾種方法相結合除去雜質。


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稀土精礦球團脫鐵除磷

稀土精礦球團經電弧爐、礦熱爐脫鐵除磷製備稀土精礦渣,是冶煉合格稀土矽鐵合金的重要環節。下面重點介紹電弧爐脫鐵除磷製備稀土精礦渣,的工藝和原理。

稀 土精礦球團電弧爐脫鐵除磷的工藝  利用電弧爐進行稀土精礦脫鐵除磷製備稀土精礦渣,具有工藝簡單、操作便利、設備利用率高等優點,因而在工業生產中採用。其工藝流程如圖1所示。所用設備為 冶煉稀土矽鐵合金的電弧爐,渣鐵罐為耐高溫鑄鐵件。罐內渣鐵經過8h以上的靜止冷卻,即可完全分離,注意不可將高磷鐵混入渣中。




 

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福建長汀縣重拳出擊嚴打稀土資源領域違法行為

近日,福建省長汀縣國土資源局會同河田鎮政府,組織聯合執法隊伍,成功摧毀了位於河田鎮一處較大規模的稀土非法提煉場所。

自龍岩市 開展嚴厲打擊稀土資源領域違法行為專項行動以來,長汀縣嚴格按照龍岩市委、市政府的統一部署,制定周密的工作方案,由縣國土資源局牽頭,會同各相關鄉鎮, 全面加強對稀土礦區的巡查,徹底關閉取締非法開採稀土礦點,對加工、收購和銷售無證非法開採稀土礦產品的違法違規行為依法進行查處。

據統 計,目前長汀縣已成功取締21個無證開採礦點,摧毀稀土非法提煉母液池13個,拆除工棚一座,搗毀生產管道約5000米、輸電線路約2000米,下發書面 責令停止違法行為通知書11份,,稀土資源暫扣小型汽油發電機等非法採礦及提煉工具一批,移送司法機關追究刑事責任一起。


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1月18日稀土金屬價格

品名

材質

價格

漲跌

發佈日期

碳酸稀土

REO 42.0-45.0%

33-35元/公斤

0

01-18

氧化鑭

La2O3/TREO 99.0-99.9%

50-51元/公斤

0

01-18

氧化鈰

CeO2/TREO 99.0-99.5%

49-51元/公斤

0

01-18

氧化釹

Nd2O3/TREO 99.0-99.9%

370-380元/公斤

0

01-18

氧化鐠

Pr6O11/TREO 99.0-99.5%

380-390元/公斤

0

01-18

氧化鋱

99.9-99.99%

3,800-4,000元/公斤

0

01-18

氧化鏑

99.5-99.9%

2,100-2,200元/公斤

0

01-18

氧化銪

99.9-99.99%

6,000-6,100元/公斤

0

01-18

氧化釔

99.99-99.999%

115-125元/公斤

0

01-18

鐠釹氧化物

(Nd2O3+Pr6O11)/TREO≥75.0%

310-315元/公斤

7.5

01-18

氧化釤

≥99.5%

50-55元/公斤

0

01-18

金屬鑭

La/TREM≥99.0%

85-87元/公斤

0

01-18

金屬鐠

Pr/TREM 96.0-99.0%

440-450元/公斤

0

01-18

金屬釹

Nd/TREM 99.0-99.9%

420-430元/公斤

0

01-18

金屬鈰

Ce/TREM≥99.0%

130-140元/公斤

0

01-18

金屬鋱

≥99.9%

7,600-8,100元/公斤

0

01-18

金屬鏑

≥99%

4,000-4,100元/公斤

0

01-18

鐠釹合金

Pr≥20-25%

395-400元/公斤

3.5

01-18

鐠釹鏑合金

≥99%

340-350元/公斤

0

01-18

金屬釔

Y/TREM 99.9-99.95%

390-410元/公斤

0

01-18

電池級混合稀土金屬

TREM≥99.0% Nd/TREM≥15%

160-170元/公斤

0

01-18

鑭鈰金屬

Ce/TREM≥65.0% TREM≥98.5%

75-77元/公斤

0

01-18

鏑鐵合金

≥99.5%

2,100-2,200元/公斤

0

01-18

 



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包頭去年出口稀土4000餘噸

據悉,2013年,包頭地區企業獲得稀土出口配額與2012年獲得配額數量相比略有下降。2013年,包頭市將進一步規範稀土行業管理,為稀土出口企業提供更加完善優質的服務,幫助地方稀土企業走出困境,推動引導稀土市場走向理性發展軌道。

2012年,面對全球經濟不景氣和國內稀土市場持續下滑壓力的嚴峻局面,內蒙古包頭市採取多種措施,積極攻堅克難應對不利因素,實現了出口稀土產品179批次,總計4086噸,貨值達到9391萬美元。

自2008年以來,受國際金融危機的持續影響,國際市場對稀土數量的需求持續下滑。隨著國家許可證配額下調及海關設定最低限價等宏觀調控政策的出臺,包頭地區稀土出口量值連年下滑。

據 瞭解,2012年,國家將70種稀土初級產品列入《法檢目錄》。為更好地維護出口秩序,保證出口稀土產品品質,包頭市有關部門採取了一系列有力措施,全力 做好出口稀土檢驗監管工作:一是進一步完善出口稀土檢驗監管模式,強化生產、加工、儲存、運輸等環節的源頭控制和程序控制,防止外來雜質混入;二是做好出 口稀土生產企業分類管理工作,對出口稀土生產企業定期抽查監督,確保檢驗監管得到有效落實;三是進一步規範企業申報管理,防止變相出口稀土產品,營造健康 良好的競爭環境。


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稀土市場2012年回顧及2013年展望

一、2012年稀土市場回顧

稀土行業2012年呈持續震盪走低態勢:一季度,整體處於快速下跌,3月中下旬,稀土價格普遍階 段性止跌、小幅反彈後平臺整理; 6月份稀土價格再度破位下跌;7月,國家對中重稀土產品實施收儲,客觀上延緩了稀土產品價格下跌的趨勢;受經濟持續低迷和下游需求疲軟,以及中日關係緊張 等因素影響,9月底之後,特別是10月中上旬,稀土價格出現進一步下跌並呈結構性分化趨勢,氧化鑭、鈰等品種持續下跌,氧化鐠、釹、鋱、鏑等品種在各大型 稀土企業限產、停產、公開掛牌收購和國家二次收儲預期等影響下,11月起企穩回升;12月中旬後,稀土價格再次進入下行通道,年末主要品種基本為全年最低 價。目前,依法合規的分離企業進入行業性虧損狀態。

我國從稀土產品的出口情況來看,出口產品結構和出口區域發生了變化。2012年 1-11月,我國出口鑭、鈰、鐠、釹和鋱、鏑、銪及釔等8種元素的稀土產品9276噸、折8626噸(REO)(REO指折合成該種金屬氧化物的量)。其 中,輕稀土部分,鑭鈰產品同比增加1601噸(REO),主要為出口法國量增加所致。鐠釹產品753噸(REO),同比減少536噸(REO),主要為日 本減少464噸(REO)所致。中重稀土部分,同比下降494噸(REO)、-53.8%,主要是氧化釔同比減少515噸。

日本、法國、美 國分列我國出口量和出口額的前三位,出口量為6837噸(REO),占我國上述稀土產品出口總量79.3%,集中度上升5.6個百分點,同比增加455噸 (REO)。出口日本量大幅減少,但仍保持出口量和金額第一大國地位;出口法國量大幅增加,取代美國成為我國出口量和出口金額第二大國;出口美國量基本保 持穩定。出口以上三國金額占我國上述稀土產品總額的73.3%,同比下降8.8個百分點。但是,受全球經濟復蘇進程放緩和國內經濟增速減慢的影響,1至 11月份,全國稀土礦石、金屬及化合物累計出口13014噸,同比下降3.1%,為全年出口配額30996噸的41.99%。

2012年國內稀土整合工作積極推進。國家加大力度整頓國內稀土產業的生產和流通秩序,提升發展品質,開展環保核查和行業准入工作,實施專用發票,查處、關停一批稀土非法生產企業,加大走私稽查力度;設立專項發展資金,取得一定預期效果,生產和進出口秩序得到明顯改善。

中 央企業和地方政府積極主導推進稀土整合工作。中鋁公司分別與廣西、江蘇等地方骨幹企業共同組建中鋁廣西有色稀土開發有限公司和中鋁稀土(江蘇)有限公司, 打造各自的省級稀土產業整合和發展平臺;五礦集團與湖南資源地政府和企業合作,推進稀土產業整合。包鋼稀土整合內蒙古自治區境內稀土企業,江西、廣東、福 建、湖南等地紛紛成立以地方性國企為龍頭的稀土整合平臺。

與此同時,稀土全球多元化供應格局正在加快形成。一方面,下游產業積極開發替代產 品,減少稀土用量,緩解價格和供應矛盾。另一方面,國外企業加快恢復和建設稀土礦山及冶煉分離產業,美國鉬公司、澳大利亞萊納斯、南非邊遠公司、加拿大、 印度等均在大力開發稀土資源,以上國家現有開採專案到2015年產量將達到8萬噸。此外,國外稀土應用巨頭受供應不穩定因素影響,積極在境外開拓戰略供應 管道。日本與印度、哈薩克斯坦、越南和澳大利亞等國達成稀土進口的初步協議,以降低對中國稀土市場的依賴和價格波動帶來的風險。世界稀土市場將由單一向多 邊供應格局發展。

稀土價格走勢也繼續呈現出結構性分化趨勢。輕稀土的氧化鑭、氧化鈰和中重稀土的氧化釔等傳統過剩品種,2012年持續下 跌,幅度均超過58%;而輕稀土的氧化鐠、氧化釹和中重稀土的氧化鏑等新興產業需求品種,2012年受兩次收儲等利好因素影響波動較大,經歷了兩次企穩回 升後下跌約50%,跌幅小於前面的品種。隨著國外輕稀土為主的礦山產能逐步釋放,這種稀土價格結構性分化趨勢將進一步深化。另外,越南等東南亞國家部分中 重稀土礦及分離產品將對我國中重稀土產品出口有深遠影響。

市場需求和價格走勢交互影響依然明顯。影響因素均被放大、甚至扭曲。2012年,在價格下跌過程中,市場成交困難;在價格反彈過程中,成交相對活躍。

二、2013年稀土市場展望

全 球經濟復蘇前景預期不明,加之下游剛性需求低迷和國外專案進程加快,稀土出口狀況短期內較難有明顯的改善,今後一段時間市場走勢更多受內需因素的影響。後 期走勢將受國外專案供應產品結構及成本、國家產業政策執行力度等因素的影響,在非法產能沒有得到完全遏制、國際國內實體經濟沒有真正復蘇的情況 下,2013年一季度稀土產品價格仍將在低位徘徊,在世界供應格局多元化預期逐步轉化為現實後,各產品品種在尋求市場供應格局形成過程中,價格將繼續在結 構性分化中逐步尋求新的平衡,之後部分產品或有見底企穩反彈。


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1月18日稀土市場行情

氧化鑭主流廠家含稅價50,000-51,000元/噸。

氧化鈰主流廠家含稅價49,000-51,000元/噸。

氧化鐠主流廠家含稅價38-39萬元/噸。

氧化鐠釹主流廠家含稅價310,000-315,000元/噸,鐠釹金屬主流廠家含稅價390,500-400,000元/噸。

螢光級氧化銪主流廠家含稅價6,000-6,100元/千克。

螢光級氧化鋱主流廠家含稅價3,800-4,000元/千克。

氧化鏑主流廠家含稅價210-220萬元/噸,

鏑鐵主流廠家含稅價210-220萬元/噸。

氧化釓主流廠家含稅價125,000-128,000元/噸。

由於下游客戶難以接受當前鐠釹金屬價格,多數金屬廠暫未上調該產品報價,僅靠庫存低價原料生產的產品供應。隨著金屬廠低價產品逐步消耗、成本逐步抬升,未來鐠釹金屬價格也將穩步上漲。氧化釓價格暫未上調,其餘稀土產品價格均保持穩定。


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利令智昏挖稀土非法採礦被起訴

荒山深處突現巨坑,不是地質現象,而是有人非法採礦。近日,南靖縣檢察院以非法採礦罪對楊德、王利勇等6人提起公訴。

現年58歲的 楊德,在商場摸爬滾打多年,已小有成就。2011年,在龍岩經商的楊德,聽說採挖稀土礦可賺大錢,便想起家鄉南靖就有這種稀土礦。雖然明知稀土礦是國家實 行保護性開採的礦種,任何個人都不能隨便開採,但巨大的利益誘惑,還是讓楊德動了心。經過幾番實地考察,楊德終於在南靖縣龍山鎮一深山裏發現風化殼離子吸 附型稀土礦。於是,楊德先後召集了王利勇等人入股一起採礦,非法獲利近200萬元。他們的胡亂開挖,對稀土礦床造成了破壞,經鑒定,造成損失16.8萬 元。


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