6月份贛州稀土行業協會提漲礦價，但未提振稀土市場行情，多數稀土價格未止跌，昨日贛稀協重又下調礦價，跌幅在1-3萬元/噸不等，上周礦價連續上漲剛引燃行情止跌的一點希望也被磨滅了，礦價下調將進一步打壓已經低迷的稀土市場和商家的信心。正如前期不少商家所預料的那樣稀土各分離產品及金屬價格繼續下滑，有業內人士直言價格還會跌，還沒到囤貨的時候。

鐠釹陰跌尤其明顯，氧化鐠釹價格跌跌不休，幾乎天天有低價，目前據贛州地區某供應商表示氧化鐠釹已經跌至25.2萬元/噸，另有貿易商表示這個價格出貨對貿易商來說根本不賺錢，主流價格要略高一些，目前氧化鐠釹不帶票也跌至22.5萬元/噸以下。鐠釹金屬價格目前相較前期也有大幅的下跌，上周末報價還在33.8萬元/噸的，現在報價直降1萬至32.8萬元/噸，上海地區商家表示現在主流價格33萬元/噸左右，還不想這麼低出貨，但據寧波地區部分釹鐵硼廠商反映即使這麼低的價格想要貨的也不多，印證了價格大幅下跌最主要原因是沒需求。相關磁性稀土原料市場價格下跌，也影響釹鐵硼產品價格下滑，據山東地區供應商表示現在所供應的產品價格下調3-5元/公斤。

除了鐠釹價格下跌，釓氧化物及合金價格也繼續出現小幅下滑，目前氧化釓市場主流價格跌至7萬元/噸，釓鐵帶票僅8萬左右，預期短期內低價仍將延續。


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鎢市場行情：昨日贛州鎢協、五礦、江鎢三大機構陸續公布7月指導價，機構指導價皆大跌，更貼近市場實際報價，預計受此影響鎢市或迎來一波下行行情。贛州鎢業協會出臺7月鎢市場預測均價。其中，黑鎢精礦為7.2萬元/噸，較6月下調9000元/噸，APT為11.2萬元/噸，較6月下調1.1萬元/噸，中顆粒鎢粉為192元/公斤，較6月下調8元/公斤。

鉬市場行情：本日鉬市平靜，鉬鐵報價穩定，現款成交低。鉬化工消耗庫存，減產擴大。市場艱難維系，鮮有新訂單。預計短期企穩無力，仍在尋底。

昨日贛州鎢協、五礦、江鎢三大機構陸續公布7月指導價，機構指導價皆大跌，更貼近市場實際報價，預計受此影響鎢市或即將迎來一波下行盤整的行情。

中國五礦出臺7月鎢精礦指導價。現65%黑鎢精礦報價為7.2萬元/標噸，65%白鎢精礦報價為7.1萬元/標噸，均較6月份指導價格下調9000元/噸。贛州鎢業協會出臺7月鎢市場預測均價。其中，黑鎢精礦為7.2萬元/噸，較6月下調9000元/噸，APT為11.2萬元/噸，較6月下調1.1萬元/噸，中顆粒鎢粉為192元/公斤，較6月下調8元/公斤。


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昨日贛州鎢協、五礦、江鎢三大機構陸續公布7月指導價，機構指導價皆大跌，更貼近市場實際報價，預計受此影響鎢市或即將迎來一波下行盤整的行情。

宏觀方面，財政部：實施積極的財政政策，下半年將適當擴大財政赤字；希臘公投否決國際救助方案 退歐恐懼致風險資產下跌；美國經濟下半年或溫和走高。


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根據上面的討論,可以認為黃鎢酸、活性粉狀白鎢酸以及偏鎢酸,是三種性質不同的鎢酸,黃鎢酸及白鎢酸應稱為水合氧化鎢。從示意圖3出,粉狀白鎢酸有非常廣闊的前景。但本文並不以活性粉狀白鎢酸為題,則是因為粉伏白鎢酸的研究,是從黃鎢酸的研究而來的。至於偏鎢酸的製備,雖然是從不含其他陰離子的偏鎢酸鈉制得,但仍是示意圖1中Kepert意見的一部分,在現階段的三種鎢酸關係總結中,總的可以示意圖4作為說明。

最後,必須指出,有關活性粉狀白鎢酸及其衍生物的研究,除基礎理論研究外,無論在冶金、催化、試劑、生化、醫藥以及特殊性化合物等方面,都有廣闊的發展及應用前景。粉狀白鎢酸法能否取代當前鎢礦處理過程中的離子交換法及溶劑萃取製備APT法,使其適合大量生產的要求,則尚須配合化工及冶金方面進行深入細緻研究,前途是樂觀的。

 

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如果想讓您的飛鏢增加精確度並且提高得分的話，關鍵在於找對合適自己的飛鏢。以下有幾點建議可以幫助您找到自己理想中的飛鏢：

您更喜歡重的還是輕的飛鏢呢?我們可以發現市場上各式各樣的飛鏢重量在12-50克不等。對於狂熱的飛鏢愛好者來說，一般喜歡使用16-26克重的飛鏢。對 於飛鏢重量的選擇是眾多重要選擇因素之一。最好的決定方法就是投擲不同重量的飛鏢，最後選擇個人覺得最順手的。您可以到專門聯繫飛鏢的場所去選擇最適合自 己的重量。記得這個小貼士，投擲重的飛鏢一定要比輕的飛鏢使用更大的力氣。

材料也是選擇適合自己飛鏢的重要因素。傳統的飛鏢很多是用銅來製作的，多年之後，鎢合金飛鏢進入人們的生活並成為許多人的理想飛鏢，因為鎢合金飛鏢可以提供 更高的命中率。鎢合金飛鏢筒直徑比老式飛鏢小，這樣的好處是可以投擲更多的飛鏢在飛鏢靶上。鎢合金飛鏢的密度高，材料重，所以可以選擇一個適合的重量並且 擁有小直徑。鎢合金飛鏢可以迅速佔領市場並不是空穴來風的，全因上述的優點。

最後，您應該考慮您更喜歡哪種握杆的手感，市面上有各式的滾花可以用在您的飛鏢筒上。常見的是傳統光滑表面並且在飛鏢筒上分佈一些圈圈，但是現在專業的飛鏢 選手更喜歡粗糙的飛鏢筒，因為粗糙的表面可以提供更佳的手感，再加上樣式上也更加美觀，所以各式各樣精美的印花已流行於市場。

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另有其他可從粉狀白鎢酸制得的化合物,連同上述化合物可從示意圖3加以總結表達。

在該示意圖3中,為12-鎢磷酸,B’’PW中的B’’為La,Nd,Sm及Y.

B6H2W12O40中，B為Na+,K+Cs+,NH4+,C2H5,NH2+,(C2H5)3NH+,(C2H5)4N+,以及(n-C4H9)3NH+.[(nC4H9)3NH]6(H2W12O40)文獻上認為由於三正丁基銨的體積龐大，存在空間位阻而不能制得，因而只得到[(n-C4H9)3NH]5H3W12O40.但實際上是由於他們使用了乙酸溶液，得到的是酸式鹽。所制得的有K,Na,NH4及Cs等的B4H2[H2W12O40] x H2O等，也有B5H[H2W12O40] x H2O.

B’ ’’MT及B’’MT是從BMT轉化為HMT溶液後加適當B’’’鹽或B’’鹽而制得的。MT代表H2W12O4 6-. B’’’是La,Nd,Y,Dy, B’’是Co,Mn,Cu,Ni.兩價的過渡元素偏鎢酸鹽也可以直接由粉狀白鎢酸制得。

BxVyWz代表(NH4)6H6V4W8O40 20H2O,以及K鹽及Na鹽，另有K6V4W9O40 n H2O.

B’5[(RAs)2W6O25H]是近年來發展起來的有機砷類含鎢雜多酸。可從鎢酸鹽溶液中合成。

A[x W12O40]是12-鎢銅酸銨,A也可以是其他金屬離子。可以從白鎢酸制得,也可從APT制得。式中的x元素也可以是其他過濾元素。

從酸式偏鎢酸鈉制得的偏鎢酸晶體,較之從偏鎢酸鈉制得的較為穩定。但這只是相對的。至於可以經久不分解的,並能在鹽酸溶液中不分解的四面體偏鎢酸晶體,擬再復核。

示意圖3中列舉的聚鎢酸系列化合物,目前為止已有三十多種,半數未見文獻報導。其應用也是多方面的。對這些化合物,除組成分析外,我們曾就其有代表性的進行了紅外光譜、紫外可見光譜、核磁共振、x光衍射,分子結構、差熱分析,溶解度等方面的研究,將分別在各類化合物研究報告中另行報導。

 

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2015年7月30—31日將在上海隆重召開首屆中國稀土進出口貿易論壇，該論壇以“互聯網+稀土+金融”為主題，獲得了工信部、商務部、上海經信委的大力支持，也備受業內外人士的關注。

中國是稀土生產大國，但是在稀土定價權上長期處於非常弱勢的地位。借鑒大宗商品定價機制，通過交易所定價機制來獲得稀土定價權，稀土行業也寄予非常大的期望，而要實現這個目標，就必須實現稀土金融化。據悉，上海期貨交易所也在探索稀土期貨上市的可能性。從這種發展勢頭來看，稀土金融將是稀土行業長期的發展趨勢，而上海作為國際金融重要構成部分，同時也稀土進出口貿易的重要港口，在上海實現稀土金融，建立國際化的稀土交易中心也可能是非常不錯的選擇，相信這次論壇的召開將起到一個很好的推進作用。

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偏钨酸铵AMT(NH₄)₈H₂W₁₂O₄₀·x H₂O的制备,可自APT开始加入粉状白钨酸。也可以用偏钨钠盐制备的相似方法,用碳酸氢钱或氨水与粉状白钨酸反应。反应时也必须不断调节,且更严格。当pH值到达2小时,有粘性胶状物产生,不易再与NH₄HCO₃反应。该粘性胶状物不能过滤除去,须用离心管分离。(这个现象,在从粉状白钨酸制备其他化合物时都未碰到)。这样的粘性物,干后可从离心管脱下,很硬,呈蓝色,有似于Freedman的WO₃·2H₂O,待作进一步研究。

随后顾翼东等又制得一系列多碳铰盐。它们都可以用B₆H₂W₁₂O₄₀为代号,或者简作BMT,包括AMT。

从偏钨酸钠Na₆H₂W₁₂O₄₀·x H₂O以制备偏钨酸H₆H₂W₁₂O₄₀·n H₂O晶体的过程中,我们曾制得了Na₄H₂[H₂W₁₂O₄₀]·x H₂O。后来又制得了相应的按盐,钾盐以及铯盐等。从酸式偏钨酸艳的核磁共振谱分析,我们得到了与Launay报导相同的结果,即是偏钨酸根的 Keggin结构中只有一个氢。这个问题当作进一步研究。对于B_6-2H₂MT我们暂名之为酸式盐。B_6-1HMT也是存在的,MT代表H₂W₁₂O₄₀。

从偏钨酸钠制得偏钨酸的溶液后,加适当的稀土盐或者3d过滤元素盐,同时调节pH,可得到一系列的偏钨酸稀土及3d过渡元素偏钨酸盐。

从12-钨磷酸溶液制备12-钨磷酸稀土盐的条件,亦已掌握,制得了良好的组成为LnPW12O40·n H2O的晶体。

从粉状白钨酸也可以适当调节pH得到12-钨铜酸盐。从粉状白钨酸也可得到多种钒钨酸钱,从偏钨酸钠也可制得结合有机砷的六钨酸盐等。

 

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倒滴法制得的粉狀白鎢酸,極易溶於磷酸溶液,（黃鎢酸不能溶於磷酸）,這導致顧翼東等後來提出的磷酸與粉狀白鎢酸直接合成12-鎢磷酸HP(W₃O₁₀)₄·xH₂O的操作方法。從而肯定了它的活性,並名之為活性粉狀白鎢酸。但由於可用它制得的化合物不斷增加,所以活性二字似無必要。實際上上簡稱白鎢酸也可以。

進一步研究了用粉狀白鎢酸製備偏鎢酸鹽。偏鎢酸鉸AMT是當前新興的催化劑製備中間體。但為了比較全面性瞭解反應,我們先試了偏鎢酸鈉NaMT,Na₅H₂(W₃O₁₀)₄·nH₂O的製備。(這個觀點是正確的,因為後來瞭解,偏鎢酸錢的製備過程中,確乎有些特殊現象。)偏鎢酸離子的生成條件是pH值小於3。為此我們把NaHCO₃與粉狀白鎢酸懸漿在室溫攪拌使其反應。白鎢酸很易溶解。若pH太高則加白鎢酸 太低則加NaHCO₃。反復調節,使pH控制在2與3之間。最後在熱水浴中保溫24小時,pH不再有較大的變動。由於粉狀白鎢酸反應時總有一部分轉為非活性的白鎢酸,所以最後總是有一部分不起反應的膠狀物,它們可以過濾除去。濃縮即得Na₆H₂W₁₂O₄₀·x H₂O晶體。這一製備方法較文獻方法快速、簡便得多並較之從仲鎢酸鈉酸化法,有免除雜入其他陰離子的優點。

 

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