汽車分電器鎢觸點燒蝕的原因分析--- (I)

汽車分電器鎢觸點燒蝕的原因:

1.鎢觸點間隙太小。因為鎢觸點間隙太小,會使得鎢觸點的閉合時間延長,導致初級繞組斷開的自感電動勢增高,最終因鎢觸點火花加劇而導致鎢觸點燒蝕。

2.蓄電池導線連接不良。如果蓄電池的接線連接不良的話,由於汽車在行駛過程中會顛簸振動,這會使得蓄電池導線的接線時而導通時而中斷,導致發電機會產生短暫地過壓現象,從而使得點火系的初級繞組的自感電動勢過高和初級電流增加,導致鎢觸點間形成強火花放電,最終導致鎢觸點燒蝕。
鎢觸點用於汽車分電器

 

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倒滴加法製備活性粉狀白鎢酸(2)

放置一天后,將四種不同酸調節到pH3-4的溶液,分置在很多試管中,分別加入不同量的各自的濃酸,並將一半在室溫放置,一半在水浴上溫熱,結果各不相同。有意義的是,只有鹽酸體系能夠均相產生黃鎢酸,加熱時黃色更顯著。硫酸中析出的黃鎢酸顆粒不及鹽酸中析出的均勻,並且硫酸濃度高時不會析出。從硝酸及高氯酸中析出的是自色鎢酸,性狀隨條件不同而有差異。

由於當時,感興趣的只是黃鎢酸,所以沒有對硝酸及高氛酸體系作進一步的研究。直至1979年,由於鎢礦處理過程中,鹽酸生產黃鎢酸法已趨淘汰,改用了溶劑萃取生產仲鎢酸錢APT法,但溶劑萃取法尚存在一些原料及操作問題,因而又引起了白鎢酸的研究。

 

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倒滴加法製備活性粉狀白鎢酸(1)

Cl-及C2O4 2-都能與WO3生成絡陰離子,並能使其分解,從而生成黃鎢酸。雖然也能生成絡陰離子WO2(SO4)2 2-,但不易使其分解。NO3 -及ClO4 -則不能與WO2 2+生成絡陰離子,這使我們認識到,四種不同的強酸在高酸度時對於鎢酸的生成機理各有差異,示意圖1中Kepert的加酸反應只是表達在稀淡溶液中,通過聚鎢酸離子而生成鎢酸的機理。至於在各種不同酸的高酸度時,生成的鎢酸便不會相同。所以示意圖1並不能表達所有的鎢酸離子溶液中鎢酸生成的機理,也不能說明生成的鎢酸顏色為什麼不同。

1956年我們對這個問題進行了初步研究,這是一系列的試管反應。先將相同濃度的HCl,HS2O4,HNO3及HClO4滴入較濃的Na2WO4溶液中。四種酸產生同樣的現象,都是先成膠狀物,但隨攪拌即行溶解。當酸度達Ph3-4時,繼續加酸,膠狀白色沉澱不再產生。這個現象,四種酸都相同。也即是示意圖1中的情況。


 

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均相沉澱法製備黃鎢酸(2)

本文所指均相沉淀法则不同。它是在浓盐酸中钨先以氯化钨酞离子 WO2Cl42-形式存在,然后放置或在加热条件下,HCl渐渐逸去,到盐酸浓度低至一定程度后,随即产生黄钨酸WO3·H2O。由于HCl在液面逸出,所以黄钨酸会在液面生成。搅拌沉入杯底。这样的反应,可以图示如下:

图2的特点是简捷,越过图1中的各种聚钨酸离子阶段,钨酞离子与草酸也能络合成为WO2(C2O4)22-,加盐酸或硫酸也能使其分解而析出黄钨酸,但不易完全沉淀。

Freedman的相 A实验条件是用50ml 1.0M Na2WO4 加入450ml 3.0M HCl,加热至100℃。HCl浓度只有2.5N,小于9N,所以并不是均相沉淀而仍是通过多种聚钨酸离子分解而成的。沉淀也不够紧密,甚至杂有0.04% Na2O。

 

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均相沉澱法製備黃鎢酸(1)

按鎢礦分析標準方法,須用極大過量的濃鹽酸。隨著蒸發,鹽酸濃度逐漸降低。黃色鎢酸在液面析出,攪拌後下沉。由於它是在澄清溶液中自發析出,名之為均相沉澱法。產品在空氣中乾燥後在容器中不粘壁。鎢酸鈣能溶於濃鹽酸,加熱或室溫放置,氯化氫逐漸消失,酸度不斷減弱,也能析出黃色鎢酸。這都與傳統的從鎢酸鈉溶液加酸的方法不同。

文獻上對鎢酸生長機理的研究很多。近年比較簡單實用的是Kepert的建議:

該示意圖實則是接連的:從Na2SO4溶液酸化,先到pH6,再到pH4,最後到pH1,某些階段反應慢,時間長。在pH1時,生成的是WO3·2H2O和WO3·H2O混合物。乾燥後雖是黃色,但並不鮮豔,也缺少自由流動性。

 

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稀土氧化物或穩或跌,成交低迷

稀土市場仍未止跌,部分產品價格接近前期已有的曆史底部,有部分貿易商問詢價格,囤貨意圖略有增加,但交易還不夠活躍,供應商出貨仍較為困難。鑭、鈰市場低迷運行,氧化鈰平穩為主,3N氧化鈰基本仍在1.1萬元/噸左右,氧化鑭或穩或下跌,目前3N氧化鑭價格幾乎與氧化鈰持平。

目前鐠釹氧化物價格仍日趨下降,據贛州地區某貿易商表示現在不少氧化物還在下降,氧化鐠釹就跌到了25.4萬元/噸,這個價格與2012年、2013年的最低位相比均相差不遠,而2014年11月的最低點早已被打破。而據該商家表示現在贛州地區氧化鋱最低的價格已經在3100元/公斤的位置上,上周有供應商反映不會以這麼低的價格出貨,但不排除後期會跌到這個價位,新的低價預期不斷被實現,氧化鋱短期內走勢仍不樂觀。

氧化鏑市場,今日有供應商表示不帶票122萬元/噸可出貨,但接貨者不多,目前市場上帶票主流價格跌在140萬元/噸左右,有商家認為價格繼續下跌至140萬以下後市場關注和問詢或會增加。


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多種鎢酸製備的綜合敍述(2)

白鎢酸看來有好幾種。上面提到的工業黃鎢酸在氨水中溶解很慢,甚至不易溶解的白色化合物,是尚未經組成測定的白鎢酸。在偏鎢酸的鈉鹽或鐵鹽中加入少量硝酸,也會析出一些可以過濾的白色鎢酸。但按上述幾種白色氧化鎢,都不是本報告中提出的活性粉狀白鎢酸。所得活性白鎢酸,雖然接近於Freedman的沒有經過100℃烘過的相C,但有很大的差異。活性粉狀白鎢酸在品質及得率上都很好;用它可以製備很多類型的含鎢化合物。

偏鎢酸是水溶性很大的聚鎢酸化合物。我們從偏鎢酸鈉開始,經過酸化除去一些白色鎢酸後,制得的偏鎢酸,比較安定(另有特殊製備法,我們正在研究)。至於偏鎢酸鈉以及很多的其他偏鎢酸鹽等,作者都已從活性粉狀白鎢酸制得。

 

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藍寶石每年在LED等應用領域的增幅達1

分析人士指出,作為目前應用最為廣泛的新材料,藍寶石材料的高景氣度將被拉長,市場有望再次激起對藍寶石概念的炒作,行業龍頭品種值得關注。

據悉,藍寶石具有優異的光學性能、機器性能和物理化學性能,其強度高、硬度大、耐沖刷和很寬的光學穿透帶等優勢未來將成為最被廣泛應用的新材料的預期已逐步被市場認可。目前藍寶石材料主要的應用領域是LED襯底和光學領域,同時也成為消費電子市場的新寵。藍寶石逐漸從高端應用領域進入中低端領域,手機屏幕將是藍寶石材料未來更大的應用市場。事實上,中國企業已研發出具有完全自主知識產權的藍寶石晶體生長設備,千元手機用戶今後也能用上藍寶石鏡面,市場規模有望爆發,據有關機構預測全球藍寶石材料市場規模將從 2013年的14.7億元人民幣增至2018年的141.5億元人民幣。

公開數據顯示,藍寶石在LED、鐘表、珠寶首飾、光學電子和能源高科技領域的應用每年增長幅度接近10%,這足以讓該領域的材料和設備企業實現利潤增長。目前來看,無論是長晶生產、還是切、磨、拋等諸多產業鏈企業,似乎都已敏銳的看到了爆發的契機並已經或正在進入藍寶石產業。另一個利好消息是,智能手表、智能手機市場對藍寶石應用的呼聲也越來越高,小米、華為、中興、聯想、ViVo等眾多企業的參與,為市場注入了新鮮而又具活力的血液,這也讓藍寶石產業鏈企業興奮不已。不僅如此,隨著全球主要國家白熾燈禁用政策生效及人們對節能環保意識的提升,LED照明市場迎來爆發,這將充分帶動藍寶石襯底的需求回升。


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鎢市場需求低迷,鎢精礦成交清淡

鎢市場行情:鎢市繼續冷清運行,終端需求低迷,鎢精礦現貨市場成交清淡,雙方仍持續就價格問題僵持。由於鎢商家普遍看跌後市,價格更傾向鎢精礦買方,導致鎢精礦低位仍不斷下探,今日主流鎢系產品價格暫弱勢維穩,預計本周內市場流通最多的50-55度白鎢精礦價格或集中在6.6-6.8萬元/噸。

鉬市場行情:國內外鉬市場依舊低迷,國內鉬價屢屢下滑,價格下行無底線。鉬精礦,鉬鐵價格跳水,恐慌情緒加劇。預計下周鉬市繼續低位徘徊。

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多種鎢酸製備的綜合敍述(1)

1959年, Freedman曾對多種鎢酸進行了綜合研究。他把不同量的鎢酸鈉溶液加到0.2-9.0N的鹽酸中,得到四種不同的組成相。其中相A接近于黃鎢酸WO3·H2O,但含微量Na;相C有似於報告中的活性粉狀白鎢酸,但也含Na2O 0.83%,其組成為WO3·1/2H2O(曾於100℃ 烘乾)。此外,相B Freedman名之為脫水偏鎢酸,系堅性膠狀物,組成接近WO3·2H2O,不溶于水,有似於我們得到的粘性膠狀物久置後的現象。相x Freedman名之為四鎢酸鈉,我們未得相似的化合物。只提到偏鎢酸鈉,但未提到偏鎢酸。

黃鎢酸是鎢礦處理過程中鎢酸鈉浸出液經鹽酸處理而得到的產品。由於需要濃鹽酸,並須加熱,腐蝕性強,此法現已少用(近年來使用的離子交換及溶劑萃取製備仲鎢酸按APT法)。若鹽酸不夠濃,雖然也可得到黃色的鎢酸,但隨著加溫條件不同,在氨水處理時,會有溶解很慢,甚至不易溶解的白色水合氧化鎢夾入其中,有時甚至會含有鈉,影響黃鎢酸的品質。所以黃鎢酸作為鎢礦堿熔浸出液的直接製成品,在生產上是難以與其他新方法競爭的。可是,它的生成機理研究,卻使我們對其他類型的鎢酸,最重要的是活性粉狀白鎢酸的制得,起了推動作用。

 

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