硬質合金球齒鎢粉還原工藝優化

硬質合金球齒的主要組成成分為碳化鎢(WC)和鈷(Co),其具有很好的硬度、強度、較高的熔點、優良的耐磨性以及化學穩定性,因此其在石油開採以及地質鑽探等行業中有著廣泛的應用。硬質合金球齒是通過鑲嵌在鑽頭上,對岩層進行衝擊、旋轉、壓碎以及剪切來實現挖掘的作用。由於大部分的鑽井深度較深、挖掘長度較長,有的可能達到上千米,若球齒因磨損、斷裂或者其他原因發生失效,多次更換鑽頭就會嚴重影響整體的鑽井效率。因此,這也對硬質合金球齒的硬度和耐磨性提出了更高的要求。而其機械性能以及物理性能都取決於組織成分和結構,WC粉的原始性能,尤其是物理性能直接決定了硬質合金球齒的組織結構。WC粉末的品質與鎢粉還原工藝是密不可分的,為了得到優質的WC粉末,我們需要結合鎢粉還原工藝參數並進行優化,使硬質合金球齒的性能得到大幅度的改善。

首先,從WC粉末的製備過程入手,其基本流程是偏鎢酸銨APT(Ammonium paratungstate)→氫氣H2預還原→藍色氧化鎢→氫氣H2還原→鎢粉→加碳碳化→WC塊→破碎→過篩制粒→WC粉。通過實驗分析,在整個WC粉的製備過程中主要的影響因素包括溫度、料層厚度以及粒度分佈情況。溫度的控制是影響鎢粉還原的重要條件之一,良好的溫度控制有利於促進還原速率,利於鎢粉結晶的完成並且能有效消除鎢粉晶內的組織缺陷。但是若還原溫度過高會使得鎢粉晶發生團聚,鎢粉粒度分佈變寬,使得WC粉的粒度分佈也變寬。不均勻的WC粉粒度對硬質合金球齒性能會有一定的影響。

而料層的厚度也會影響鎢粉粒度以及其粒度分佈。理論上說,鎢粉還原時增加裝舟的料層厚度鎢粉顆粒會變粗;而反過來減少裝舟的料層厚度鎢粉粒度會相對較細。但是,往往在實際的生產中,厚的裝舟量會引起粉末粒度分佈變寬,特別是引起雙峰、多峰及尾峰。此外,粒度分佈不同的WC粉所生產的硬質合金球齒的硬度也會隨著粒度分佈變寬而顯著降低。其原因是粒度分佈較寬的鎢粉中會存在差異較大的粗細顆粒,這種差異在碳化的過程中會引起WC晶粒的不均勻長大,使得同一批粉末中既有粗大的單晶顆粒又有由細晶組成的多晶顆粒。當碳化溫度較低時,細顆粒以碳化完全,而粗顆粒並未完成完全碳化;當碳化溫度較高時,粗顆粒也發生了完全碳化,但是此時的細顆粒已經變成單晶併發生長大。生產硬質合金球齒時,使用單晶和多晶顆粒共存的WC粉,合金混合料破碎時間延長,單晶顆粒不易破碎或破碎一致性較差。壓制時壓制密度降低,且合金球齒在燒結時易出現晶粒的不均勻長大,嚴重時可能出現粗晶,是硬質合金球齒的硬度大幅降低。而採用單一的單晶或多晶顆粒均勻性較好的WC粉,混料濕磨的時間更短,顆粒易於破碎也更均勻。因此,通過優化鎢粉生產工藝,如控制還原溫度、碳化溫度、裝舟量等,生產出均勻的單晶或多晶的WC粉有利於改善硬質合金球齒的各項性能。

硬質合金球齒

微信:
微博:

 

稀土市場最新報價-2016年4月11日

今日稀土價格平穩,基本面供應情況未改善,詢盤成交均清淡將會是近期主題。市場多看消息面風向。商儲預期下,稀土市場觀望者甚眾。
 
今日稀土價格
 
2016年4月11日稀土價格行情
 
聲明:本報價是中鎢在線根據市場價格綜合製作,取市場偏高價,實際成交價需根據具體情況而定。僅供參考。
微信:
微博:

 

鎢鉬最新報價-2016年4月11日

鎢市場行情:據傳收儲招標價在7.3萬元/噸附近,加之鎢大企報價也紛紛上調,更促使鎢精礦炒漲氛圍升溫,預計礦價經過上周大漲後、本週仍有小漲的可能。
 
今日主要鎢製品市場平均價格
 
2016年4月11日鎢製品價格
 
鉬市場行情:中信泰富鉬鐵招標價下滑,鉬鐵又遇壓力,由於下游採購力度較小,加之鋼招不給力,鉬市走勢或繼續疲軟。
 
今日主要鉬製品市場平均價格
 
2016年4月11日鉬製品價格
 
今日產品價格
 
2016年4月11日產品價格
 
聲明:本報價是中鎢在線根據市場價格綜合製作,取市場偏高價,實際成交價需根據具體情況而定。僅供參考。
微信:
微博:

 

鎢電極和TIG焊保護氣體

鎢電極具有高熔點、高沸點、高強度、小熱導率和小高溫揮發性等特點,因此常作為不熔化電極應用於鎢極氬弧焊(TIG焊)中。純鎢電極的電子發射性能較差,通過摻雜稀土金屬改良得到的稀土電極具有良好的電子發射性能,且引弧容易,使用壽命長。

在焊接時,保護氣體不僅是焊接區域的保護介質,也是產生電弧的氣體介質。因此保護氣體的物理特性和化學特性不僅會影響到保護效果,也會對電弧的引燃、焊接過程的穩定以及焊縫的成型和品質帶來一定的影響。

用於氬弧焊的保護氣體主要有三種,包括氬氣、氦氣和混合氣體。其中使用最廣泛的是氬氣。氬氣是一種惰性氣體,不會和金屬發生化學反應,也不溶於金屬中。另外,氬氣的密度大於空氣,而比熱容和熱導率比空氣小,能較好的保護熔化的金屬不受空氣中的氧、氮、氫等有害元素和水分影響。這些特性都使得氬氣在焊接過程中表現出良好性能,不僅能起好保護作用,同時能夠穩定起弧。

氦氣也屬於惰性氣體,它的冷卻效果好,因此電弧能量密度大,弧柱細小而集中,同時焊縫具有良好的熔透率。但是氦氣的電離電位高、熱導率大,因此在焊接時引弧較為困難,能量損耗較大。一般情況下,多用於核反應爐的冷卻棒。大厚度鋁合金的焊接。

混合氣體是兩種惰性氣體按一定比例的混合,其中主要包括氬氣-氫氣混合氣體和氬氣-氦氣混合氣體兩種。在焊接過程中,混合氣體有利於提高電弧熱功率,增加焊縫的熔透性,提高生產效率。

TIG焊和鎢電極

微信:
微博:

 

2015年中國鎢品進出口價格分析

1.出口價格分析
2015年,英國《金屬導報》APT報價均價在165~335美元/t度區間運行,從1月底300美元/t度震盪下滑到11月的170美元/t度,趨於平穩,年度高地價格相差50.75%。中國出口鎢品綜合年均價格(年出口總金額/年出口總金屬量,不含硬質合金)為35,592.48美元/t鎢,比2014年下降29.68%,近5年來綜合年均價呈下降趨勢,2015年下降幅度較大。

2011~2015年進口鎢品情況  t鎢
 
2015年出口鎢品綜合月平均價格呈震盪下行走勢,年底比年初價格下降40.63%。1月出口鎢品綜合平均價格為44,640.92美元/t鎢,為年內高點,12月出口鎢品綜合平均價格為26,504.42美元/t鎢,為年內低點。12月仲鎢酸銨、鎢鐵和鎢絲出口平均價格比1月分別下降39.45%、52.86%和16.21%,初級鎢品和鎢深加工產品出口價格均有較大幅度下跌;鎢深加工產品跌幅相對較小;其中鎢鐵跌幅較大,應該是取消了20%的出口暫定稅率的原因。
 
2.進口價格分析
2015年,進口鎢品(含進口鎢精礦)年綜合平均價格29,970.75美元/t鎢,同比下降32.36%。其中,進口鎢精礦年平均價格14,445.65美元/t鎢,同比下降47.21%。剔除鎢精礦因素,進口鎢製品年綜合平均價格為71,504.46美元/t鎢,同比下降20.81%。在初級鎢品價格大幅下跌的情況下,進口鎢絲的價格上漲10.69%,進出口鎢材的價格下降幅度基本持平。與2014年相比,鎢材進出口價格差幅度縮小,鎢絲進出口價格差幅度放大。鎢材和鎢絲的年均進出口價格比值分別是5.54倍和5.94倍。
微信:
微博:

2015年中國鎢品進出口總量分析

2015年,中國出口鎢品19,905.15t(金屬量,不含硬質合金,下同),同比2014年下降3.96%,出口額7.08億美元,同比下降32.46%。其中,出口原配額鎢品(含保稅區出口量)13,218.47t,同比減少759.42t,下降5.43%,是2014年配額指標的85.83%。
 
2015年,中國進口鎢品3,418.89t(金屬量,含鎢精礦,下同),同比下降27.11%,進口額1.02億美元,下降50.69%。其中,進口鎢精礦2,488.65t,同比下降27.39%。

2011--2015年出口鎢品情況  t鎢
 
1.進口量分析
近幾年,中國進口鎢品保持在4,000~6,000t(金屬量)水準,2015年下降到4,000t以下。以進口鎢精礦為主,進口鎢粉及鎢材占進口鎢品總量的2.21%,比重繼續下降。
 
2015年中國主要進口鎢品中,鎢精礦2,488.65t,同比下降27.39%,占進口總額的72.79%;鎢酸鈉260.50t,同比下降51.59%;混合料250.27t,同比下降28.77%。
 
2.出口量分析
2015年中國淨出口鎢品量16,486.26t,同比增長2.81%;淨出口額6.06億美元,同比下降27.94%。據鎢協統計26家會員單位報表資料,2015年出口硬質合金5,115.04t(折鎢金屬),同比下降7.40%,占硬質合金總產量的29.97%,出口額3.83億美元,同比下降14.43%,占硬質合金企業總出口額的53.79%,同比由正增長轉負增長。
 
2015年,中國月平均出口鎢品量(金屬量)1,658.76t,同比減少68.37t,下降3.96%,但11月、12月出口量環比、同比都有較大增幅,12月出口量超過2,000t,國外企業開始補充庫存,國際鎢需求出現積極變化。
 
其中主要鎢品有三氧化鎢、藍色氧化鎢、仲鎢酸銨、偏鎢酸銨、混合料和鎢絲出口量同比分別下降0.14%、24.89%、44.67%、18.45%、20.85%和9.14%,碳化鎢、鎢鐵和鎢粉出口量同比分別增長52.61%、264.58%和13.80%。取消鎢鐵20%的出口暫定關稅,出口鎢鐵量大幅增長。其中,累計出口初級鎢品(原配額鎢品)13,218.47t,同比減少759.42t,下降5.43%。
微信:
微博:

鎢銅觸點HIP工藝

鎢銅材料具有良好的導電導熱性能以及優良的化學穩定性,但是其無法達到完全緻密化的問題一直是阻礙其推廣使用的因素之一。而這種不完全緻密化會在一定程度上影響鎢銅觸點材料的硬度、強度、耐磨性以及耐電弧燒蝕性能。為此相關研究人員也提出了壓力燒結、化學共還原法以及爆炸壓實法等特殊工藝來對鎢銅觸點材料的緻密度進行改善。但是這些工藝都存在著一定的缺陷,如運維成本較高、適用於體積較小的零部件等等。為了改善鎢銅材料性能,我們結合了高壓斷路器所使用的鎢銅觸頭,研究了HIP處理對於鎢銅材料的影響,並對其消除孔隙、影響緻密化的機理和相關影響因素進行研究。

HIP(Hot Isostatic Pressing),即熱等靜壓工藝,其是將製品放置到密閉的容器中,向製品施 加各向同等的壓力,同時施以高溫,在高溫高壓的作用下,製品得以燒結和緻密化。熱等靜壓技術優點在於集熱壓和等靜壓的優點于一身,成形溫度低,產品緻密,性能優異,是高性能材料製備的必要手段;目前在美國,日本,已經歐洲都實現了產業化,在海洋,航空,航太,汽車等領域都有著較為廣泛的應用。在開始HIP處理前,混料時將鎢粉混入一定量的銅粉,冷等靜壓成型,進行低溫預燒結,通過熔滲銅得到半成品。其以氬氣作為傳壓介質,控制溫度(鎢錸熱電偶測量)、壓力、保壓時間等相關參數,對HIP處理前後的鎢銅觸點材料的硬度、密度、抗彎強度以及電導率進行測量比較。密度採用傳統阿基米德排水法;硬度採用的是洛氏硬度HRB並參照布氏硬度HB;抗彎強度按國標電觸頭材料基本性能試驗方法進行測定;電導率則採用渦流導電測試儀進行測定。

實驗結果表明,鎢銅觸點材料HIP的緻密化機制與鑄造合金的HIP處理相似,都是通過高溫高壓下出現的形變-閉合-擴散使得合金內部的缺陷被消除,從而實現完全緻密化。因此也要求HIP所得到的熔滲材料需具有良好的封閉性,所有內部缺陷、疏鬆等都不能與外表面連通。若熔滲時不能保證所有缺陷都封閉在坯料內部,則HIP處理後其密度變化很小,甚至沒有變化。此外,HIP處理的效果還與銅含量有關,當HIP的溫度達到接近於銅熔點的溫度時,其表面會出現滲出銅珠的現象。總的來說,HIP處理能夠使鎢銅觸點接近完全緻密化,極大地提升了鎢銅觸點材料的機械性能與物理性能,並能有效解決其分散性和可靠性的問題。

鎢銅觸點

微信:
微博:

 

濕化學法制備鎢青銅

水熱合成法是濕化學法中最為重要的方法,在上世紀80年代初就被引入到了鎢青銅的製備過程中。如WO3-W-LiOH按1:3:2比率在一定量的水中混合,於700℃下(一定壓力)加熱9h製備出紫色的晶體,經驗證為a=0.740 5 nm,c=0.755 4 nm的六方結構Li0.30WO3。早期的水熱合成溫度比較高,而現在報導較多的則是低溫水熱合成。
 
Kenneth P. Reis和A. Ramanan等人通過酸化鎢酸鹽溶液的低溫水熱合成法制備出了六方結構的鎢青銅。溶液中的反應在T=155℃,P=5kPa條件下進行,持續3 d左右pH值的控制十分關鍵。合成出產物晶胞參數為a=0.730 0 nm,c=0.771 9 nm的六面體結構LixWO3+x/2。相似的低溫水熱合成,即幾種反應物在水溶液中直接加熱、加壓合成鎢青銅晶體的報導還比較多。如用WO3、KOH和N2H4·H2O在360℃下反應,製備出K0.4WO3的單晶晶須;WO3、NaBH4(或KBH4)用鹽酸酸化,在350℃下反應製備出了NaxWO3(或KxWO3)溶膠,且通過在600℃和850℃退火處理,得到了晶體。低溫水熱合成必須解決低溫下還原劑強度選擇的問題,才能保證把部分的W6+還原,進而生成鎢青銅。選擇酸化和使用有機合成上常用的強還原劑等手段。
 
濕化學法由於其合成溫度相對較低,產物結晶狀態比較好等優點而成為合成方法中研究的熱點,但現在通過這種方法合成出來的鎢青銅種類還不是很多。

鎢青銅
微信:
微博:

稀土週評:稀土市場冷清,钬鐵一枝獨秀

本週(4.4-4.8)稀土市場冷清,商儲消息未能帶動市場交投情緒,下游按需採購,商家報價弱穩,並對部分產品繼續下調以求變現轉換渠道。
 
鑭鈰類產品報價低位,部分商家反映因下游產品價格無力,需求低迷致使鑭鈰混合金屬出貨價再度被壓低,目前鑭鈰金屬含稅報價2.5萬-2.7萬/噸左右。
 
镨釹類市場,本週镨釹商家報價微幅變動,部分貿易商表示心裡價位貨源難尋,镨釹市場多以觀望心態為主,上週在有商儲消息後表示要試調的商家亦在觀望,並未有明顯動作,目前氧化镨釹含稅報價25.7萬-26.2萬/噸,镨釹金屬含稅報價在32.8萬-33.3萬/噸。
 
鏑、銪、铽類市場,市場商家出貨意願相對較為積極,有持貨商表達出手意願以便把資金轉作他用,目前氧化鏑含稅報價在119萬-122萬/噸,氧化铽含稅報價在2220元-2250元/公斤左右。
 
钬類市場較為強勢,本週報價又有小幅上調,在當前弱勢的稀土市場顯得格外耀眼,目前钬鐵含稅報價26.5萬-27萬/噸,有廠家欲開生產線。
 
稀土合金產品
微信:
微博:

 

中國對原材料價格影響有限,看好未來鎢行業發展

法國《世界報》4月7日刊登由亞洲開發銀行經濟顧問阿卜杜勒·阿比亞德和該行首席經濟學家魏尚進共同撰寫的文章,題為《中國在原材料下跌中所起的作用有限》。文章稱,中國目前的經濟增長放緩無疑對全球經濟有很大的影響。但它在原材料價格下跌中的作用比人們通常所說的更加有限。
 
中國經濟增長和原材料價格之間確實存在著顯而易見的關聯。 2000年之初,當中國經濟加速增長時,原材料價格也跟著大幅上漲。而到2011年中國經濟增長開始放緩時,能源價格下跌了70%,金屬價格下跌50%,農業原料價格下跌35%。
然而,正如亞洲開發銀行進行的一項新研究所證實的那樣,儘管中國在原材料市場上發揮重要作用(如它代表著全球金屬、煤炭和豬肉大約一半的消費),但遠不像人們所想像的那樣占主導地位。它佔全球食糖、小麥、家禽和牛肉消費不足1/5,佔原油消費的12%以及天然氣的5%。事實上,出現價格大跌的原材料,主要是石油(-73%)和天然氣(-55%)都是中國相對來說對其影響很小的原材料。
 
此外,中國的實際消費比各種數字讓人想像的還要疲軟。傳統評估沒有考慮到國際生產鏈,只考慮到一個國家的生產總量及其進口,進而確定其消費水平。但對於中國來說,它所“消費”的產品有很大一部分比例實際上被用於生產出口商品。例如,中國近1/3的金屬需求用於滿足外國需求。扣除中國出口製成品所用的原材料可能會極大地削弱中國在這一市場上的表面作用。查看價格波動可進一步證實這個觀點。例如銅的情況:從2001年至2006年,其價格出現了極大的變動,根據不同年份,先是下降30%,後來又上漲150%,而在此間,中國工業生產增長和對銅的需求的增長相對來說依然是穩定的,大約分別為15%和20%。此外,鎢價格近幾年也是大幅波動,先是持續上漲,2015年和16年價格又迅速下降,近幾年內中國鎢行業無論國家宏觀政策還是市場產品投放量都相對穩定,甚至通過減產和國家收儲來刺激行情回暖。很顯然,不光中國經濟增長影響行業發展,全球供需、投機需求和調整庫存相關的其他因素也在價格的變化中發揮了重要作用。
 
儘管中國經濟增長自2011年以來已經放緩,但其原材料消費增長還是超過了世界其他國家。這絲毫不令人感到意外,因為中國經濟增長儘管明顯低於其曾經達到過的兩位數最高點,卻依然高於6%。從以投資為主的經濟增長模式向以消費為主的模式轉變將拉低對金屬和能源的需求,但將增加對食品和服務的需求,因此也就增加了對農產品的需求。
 
中國經濟形勢的改變對原材料出口商來說絲毫算不上是災難性的。即便像許多人所擔心的那樣,中國經濟增速還會進一步放緩,但它對原材料價格的影響將是有限的。其他新興大國如印度和印尼的需求在未來幾年內將加速。如果亞洲其他新興經濟體的經濟在未來10年內持續穩固增長,將會促使對原材料的需求至少和中國在經濟高速增長期間的需求一樣強勁。原材料價格回升的前景似乎大有希望。
 
在此背景下,看好鎢行業未來發展,原材料價格回升帶動鎢精礦價格上漲,加上近日盛傳國家第三次鎢精礦收儲活動啟動,將直接刺激下游鎢製品價格上漲,贛州鎢協出台四月鎢預測均價,持續看好鎢市行情,預計後期鎢價格持穩上升,相關概念股值得關注。
 
鎢精礦
微信:
微博:

 

 

微信公众号

 

鎢鉬視頻

2024年1月份贛州鎢協預測均價與下半月各大型鎢企長單報價。

 

鎢鉬音頻

龍年首周鎢價開門紅。

金屬鎢製品

金屬鎢製品圖片

高比重鎢合金

高比重鎢合金圖片

硬質合金

硬質合金圖片

鎢粉/碳化鎢粉

鎢粉圖片

鎢銅合金

鎢銅合金圖片

鎢化學品/氧化鎢

氧化鎢圖片