濕化學法制備鎢青銅

水熱合成法是濕化學法中最為重要的方法,在上世紀80年代初就被引入到了鎢青銅的製備過程中。如WO3-W-LiOH按1:3:2比率在一定量的水中混合,於700℃下(一定壓力)加熱9h製備出紫色的晶體,經驗證為a=0.740 5 nm,c=0.755 4 nm的六方結構Li0.30WO3。早期的水熱合成溫度比較高,而現在報導較多的則是低溫水熱合成。
 
Kenneth P. Reis和A. Ramanan等人通過酸化鎢酸鹽溶液的低溫水熱合成法制備出了六方結構的鎢青銅。溶液中的反應在T=155℃,P=5kPa條件下進行,持續3 d左右pH值的控制十分關鍵。合成出產物晶胞參數為a=0.730 0 nm,c=0.771 9 nm的六面體結構LixWO3+x/2。相似的低溫水熱合成,即幾種反應物在水溶液中直接加熱、加壓合成鎢青銅晶體的報導還比較多。如用WO3、KOH和N2H4·H2O在360℃下反應,製備出K0.4WO3的單晶晶須;WO3、NaBH4(或KBH4)用鹽酸酸化,在350℃下反應製備出了NaxWO3(或KxWO3)溶膠,且通過在600℃和850℃退火處理,得到了晶體。低溫水熱合成必須解決低溫下還原劑強度選擇的問題,才能保證把部分的W6+還原,進而生成鎢青銅。選擇酸化和使用有機合成上常用的強還原劑等手段。
 
濕化學法由於其合成溫度相對較低,產物結晶狀態比較好等優點而成為合成方法中研究的熱點,但現在通過這種方法合成出來的鎢青銅種類還不是很多。

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