硬質合金燒結機制-表面擴散

硬質合金生產中燒結是最重要的一道工序,它對產品的性能有著重要的影響。研究燒結過程中物質遷移有助於燒結工藝的有效制定。而在這些物質遷移機制中,表面擴散對物質的遷移具有重要的作用。
 
表面擴散SEM圖片
表面擴散SEM圖片
 
蒸發與凝聚機制是以粉末在高溫時具有較大飽和蒸氣壓為先決條件,然而通過顆粒表面層原子的擴散來完成物質遷移,卻可以在低得多的溫度下發生。事實上,燒結過程中顆粒的相互聯結,首先是在顆粒表面上進行的,由於表面原子的擴散,顆粒粘結面擴大,顆粒表面的凹處逐漸被填平。粉末極大的表面積和高的表面能,是粉末燒結的一切表面現象(包括表面原子擴散)的熱力學本質。當燒結體內未完全形成隔離閉孔之前,表面擴散對物質的遷移具有特別重要的作用。
 
多數學者認為,在較低和中等燒結溫度下,表面擴散的作用十分顯著,而在更高溫度時,逐漸被體積擴散所取代。燒結的早期,有大量的連通孔存在,表面擴散使小孔不斷縮小與消失,而大孔隙增大,其結果好似小孔被大孔所吸收,所以總的孔隙數量和體積減少,同時有明顯收縮出現;然而在燒結後期,形成隔離閉孔後,表面擴散只能促進孔隙表面光
滑,孔隙球化,而對孔隙的消失和燒結體的收縮不產生影響。庫欽斯基推導了表面擴散的速度方程式,他認為燒結頸半徑x的7次方與燒結時間成比:
x7/a3=(56Dγδ4/kT)*t (1)
式中,
x--燒結頸半徑;
γ--表面張力;
a--粉末顆粒半徑;
k--玻爾茲曼常數;
δ--晶格常數;
T--系統溫度;
t--燒結時間。
 
表面擴散的基本觀點在於:
1.低溫時,表面擴散起主導作用,而體積擴散機制在高溫時其主導作用;
2.顆粒較細的粉末的表面擴散作用大;
3.燒結早期孔隙連通,表面擴散的結果導致小孔隙的縮小與消失,大孔隙長大;
4.金屬粉末表面有少量氧化物、氫氧化物,也能起到促進表面擴散的作用。
5.燒結後期表面擴散導致孔隙球化。
 
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