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三氧化钨复杂多样的晶体结构与相变（三）

詳細內容: 分類：钨业知识; 發佈於：2015-02-03, 週二 18:29; 作者 cq; 點擊數：5043

此外，由于存在不同程度的氧空位，WO3结构复杂多变，以WO3-x（x=0~1）形式存在。氧空位数量越多，WO3晶格内部分布越规则，这与面缺陷—切变面（Crystallographic Sheer Planes，简称CS面）的形成有关。当x<0.02时，切变面呈无规则状态分布于各个方向上；当x>0.02时，相邻的WO6沿着切变面排列以消除氧空位，切变面排列呈有序化趋势，故而WO3晶格分布更有规则。切变面排列的有规则程度随x值增大而增加。最终，切变面的完全有序化将导致新的稳定相—WO3-x（x=0~1）Magnell相的形成。

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三氧化钨复杂多样的晶体结构与相变（二）

詳細內容: 分類：钨业知识; 發佈於：2015-02-03, 週二 18:24; 作者 cq; 點擊數：4328

1931年，Braekken首先用X射线单晶衍射研究WO3的晶体结构。此后，随着新科技的发明不断应用，WO3的复杂结构逐步得到研究，新的晶相不断被发现。大量科学研究表明，在低温、室温时WO3以单斜晶相、三斜晶相形式存在，而在高温时会出现正交晶相和四方晶相。WO3随温度变化的过程中所经历的晶相结构变化次序为：（1）133K，单斜晶相；（2）223K，三斜晶相；（3）290K，单斜晶相；（4）603K，正交晶相；（5）1013K，四方晶相。在温度达到1103K时，将会出现新的四方相。可以看出在室温时WO3以单斜晶体相结构稳定存在，WO3的对称性随温度升高而逐渐提高。六方晶相WO3是亚稳态，较单斜相WO3稳定性差，但其在200-400℃能稳定存在。另外，相变不仅与温度有关，还与晶粒、外界所加的机械应力等因素有关。

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紫色氧化钨的形态结构

詳細內容: 分類：钨业知识; 發佈於：2015-02-03, 週二 18:03; 作者 cq; 點擊數：3480

紫色氧化钨相成分为WO2.72（或W18 O49），是一种独特的晶体结构，故用于制取细钨粉和细碳化钨粉，具有生成速度快，颗粒度细等优点。

紫色氧化钨是氧化钨的一种特殊形态，具有不同与其它氧化钨（蓝钨）的独特晶体结构，其性能也大不相同。蓝钨大颗粒均具有鲜明的棱角，由一个个小立方体聚集而成，表面均有不同程度的破碎，并且布满了裂纹；紫色氧化钨的形貌则与其他三者有明显的不同，每个大颗粒均为针状或棒状晶粒组成的疏松颗粒团。所有的氧化钨团粒内部都具有丰富的裂纹，其中紫色氧化钨团粒内部不仅裂纹丰富，且内部的颗粒也为针状或棒状。紫色氧化钨颗粒的这种结构有很大的空隙，使其松装密度较低，有利还原过程中氢气的渗入和水蒸气的逸出，使得还原不仅始于表面，还可在内部同时进行。紫色氧化钨的颗粒形貌为棒状，其余氧化钨颗粒形貌为近球状，颗粒尺寸以紫色氧化钨颗粒为最大。

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三氧化钨复杂多样的晶体结构与相变（一）

詳細內容: 分類：钨业知识; 發佈於：2015-02-03, 週二 18:20; 作者 cq; 點擊數：6480

WO3的晶体结构是由畸变的WO6八面体共用顶角氧原子形成的三维网状结构，6个O原子构成正八面体，W原子位于其中，如下图所示：

这种网状结构中，相当于WO6八面体倾斜和钨原子取代了八面体的中心位置，故其对称性较低。WO6八面体中的W原子常常偏离中心，导致WO6结构发生变形，使WO3晶型复杂多样，这些晶型的对称性随着温度的升高从低想高演化。据统计，WO3的晶体结构达73中之多，主要为单斜晶相、三斜晶相、正交晶相、立方晶相、四方晶相和六方晶相等。这些晶相岁温度变化而相互转化时，只是在原来的W-O八面体基础上进行一定程度的调整和扭曲而非断键重新构建，故相变很容易发生。

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紫色氧化钨的制备

詳細內容: 分類：钨业知识; 發佈於：2015-02-03, 週二 17:57; 作者 cq; 點擊數：3911

紫色氧化钨的生产一般是以仲钨酸铰(APT)为原料，在工业回转竹炉中，在一定条件下(如通入NH3)进行锻烧，由于NH3分解出H2，使APT在轻度还原性气氛下锻烧，逐步分解，还原生成紫色氧化钨。其总化学反应方程式如下:

3[5(NH4)2O•12WO3•5H2O]=2w18O49+40H2O+35H2+15N2

紫色氧化钨是纯仲钨酸氨在氩气中反应得到，然后将紫色氧化钨脱氧，制成钨粉颗粒。（纯度：99.99％，露点-40℃），钨粉在空气中氧化。

氧化钨与钨粉在氢气中会减少，将试样放在激光粒度分布测量仪和场发射扫描电子显微镜下，能显示出其特性。

试验结果表明，通过两次循环氧化，以及三次还原，将得到超细钨粉。0.1μm到1.0μm之间的超细钨粉的粒度分布是95.73％。

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