稀土礦床一般都含有多種有用部分。內生稀土礦床中的鈮（鉭）鈾（釷）、鋯、鐵、鈦及磷灰石、重晶石、螢石、金雲母等常可作為綜合回收的對象。美國芒 帕斯氟碳鈰礦稀土礦床，礦石中重晶石含量高達20%～25%，已得到回收利用。近年來，加拿大雷神湖地區一個鈹―鈮―稀土礦床，主要工業礦物是矽鈹釔礦， 同時還產出磷釔礦、釔螢石、氟碳鈰礦、鈮鐵礦、鈾釷石、鋯石、矽鈹石及錫石，可綜合利用鈹、釔、鈮、鉭、鋯、鈾、釷以及錫等。沿東非裂谷帶產出的含稀土碳 酸岩，由於該區缺少沉積型磷礦，碳酸岩中的磷灰石成為該區理要的磷肥來源。我國白雲鄂博稀土礦床，除已開採利用稀土、鐵和鈮外，重晶石、螢石和磷灰石等可 作為回收對象；礦床中的鉀長石岩正被研究能否用作鉀肥礦源。

世界上許多大型鈮礦床、鐵礦床、磷礦床以及霞石礦床等同時也是稀土礦 床。巴西阿拉沙、塔皮拉和加拿大奧卡等礦床是世界著名的鈮礦床，其開採的主要鈮礦物是燒綠石，其中稀土含量REO5%～10%，稀土在提取鈮時可順便回 收。前蘇聯柯拉半島的希賓岩體、洛伏澤爾岩體和科夫多爾岩體以及格陵蘭的伊利毛沙克岩體產出大量磷灰石、霞石和磁鐵礦，稀土是重要的綜合回收物件。伊利毛 沙克的磷灰石稀土含量大於16%（REO），這已是獨立的磷或稀土礦物。巴西一些礦山中的鈣鈦礦，是輝石岩的主要組成礦物，風化後其中的鈣流失而鈦相對富 集形成銳鈦礦，成為世界上重要的鈦資源之一。鈣鈦礦中的稀土經風化形成方鈰石和其他表生稀土礦物，呈細小的質點賦存於銳鈦礦表面。這一部分稀土在開發風化 殼型銳鈦礦礦產時可得到回收，而且數量很大。

異性石是一種複雜的鋯矽酸鹽礦物，其中也含稀土，包括釔。美國新墨西哥州帕賈裏托山 （Mt Pajarito）鹼性花崗石－石英正長岩中估計可開採24Mt異性石礦石，其中ZrO2品位1.2%，Y2O3品位0.18%。測得格陵蘭伊利毛沙克異 霞正長岩中的異性石中含REO（包括Y2O3）為4%。異性石不但岩石中含量大，而且易分解，用稀酸堆浸即可富集其中的鋯和稀土。目前鋯的世界需求量很 大，估計到2000年，世界需求量較目前要增大一倍以上。因此許多國家目前都很重視研究異性石的開發利用。

獨居石主要產于海濱砂礦中。 1989澳大利亞從海濱砂礦中開採的獨居石即占世界獨居石產量的45%。但實際上，海濱砂礦的主要採掘對象是鈦鐵礦、金紅石、鋯石、錫石等，獨居石僅是綜 合回收對象。富釷獨居石是目前世界上提取釷的重要資源，印度的特拉凡科爾海濱砂礦和我國臺灣省嘉義－雲林海濱砂礦中產出的獨居石曾用以回收釷。

除 上述鈮、鐵、磷、鈦、鋯等礦床可綜合回收稀土外，還有一些礦床中的稀土將得到利用或正被考慮綜合回收，如澳大利亞南部有一個世界著名的奧林匹克壩銅、鈾、 金、銀、稀土礦床，氟碳鈰礦和磷鋁鈰礦被當作伴生礦產。芬蘭波的尼亞灣（Gulf of Bethnia）的科斯內斯（Korsnas）礦山，在開採方鉛礦時回收稀土。南非布法諾（Buffalo）螢石礦含2%的獨居石和氟碳鈰礦，擬從浮選尾 礦中回收後者。至於較為人知的馬來西亞和泰國產出的磷釔礦和獨居石，則是開採沖積或海濱砂礦中的錫石時的伴生礦產。

礦產資源的綜合利用是許多國家的一項重要政策，對稀土礦床中伴生的有用組分或其他礦產中伴生的稀土，尤應注意其綜合利用的可靠性。


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某鐵礦床中主要的稀土礦物為氟碳酸鹽稀土（氟碳鈰礦、氟碳鈣鈰礦）和獨居石。此外還有少量的稀土複雜氧化物（易解石、黃綠石等）。

一、方法概述

稀 土氟碳酸鹽礦物的分防氟碳鈰礦和氟碳鈣鈰礦溶於HCl，而獨居石難溶。但是某些礦床中稀土礦物呈浸染散點狀填充在脈石礦物中，有的甚至進入別的礦物的晶粒 中，這樣，被其他礦物所包裹的稀土氟碳酸鹽礦物不易以單體分離出來，用酸浸取時，稀土氟碳酸鹽礦物不能完全被浸取。在這種情況下，浸取前宜將試樣在 800℃焙燒,氟碳酸鹽稀土發生分解逸出CO2氣體,合包裹體產生裂隙或變得疏鬆,易於被酸浸取。氟碳鈣鈰礦的差熱曲線表明，510℃焙燒可使氟碳酸鹽稀 土分解，若礦樣中的似晶化易解石類礦物較多,為了降低這類礦物的浸取率，以800℃焙燒為宜。由於焙燒過程中，稀土中鈰氧化成四價，較難溶解,因此浸取劑 中應加入少量0.5%左右。還原Ce4+，以便浸取。在浸取條件下，獨居石僅溶解0.5%左右。若試樣中有螢石存在,易在HCl中溶解生成HF,但在選定 條件下，不會生成稀土氟化物沉澱。

用8-12%HNO3或10%H2SO4同樣可以浸取稀土氟碳酸鹽與獨居石分離。

若試樣中有極少量的稀土碳酸鹽，則先用100g/L檸檬酸溶液室溫浸取。

獨居石的分離H2SO4和HClO4對獨居石溶解能力很強，而易解石類礦物僅在H2SO4中溶解，所以選用HClO4溶解分離獨居石較宜。某些似晶化的易解石類礦物浸取率也較高，焙燒後由於礦物的重結晶,浸取率顯著降低。

二、分析步驟

稀土氟碳酸鹽礦物的測定試樣放入長方型瓷皿中,於800℃焙燒1h。冷卻後將試親刷入錐形瓶中,加入100mL12.5%HCl(含5mL3%H2O2)，在沸水浴上浸取1h，過濾於塑膠燒杯中，先用熱的2%HCl洗滌,再以熱水洗滌，於濾液中測定稀土。

獨居石的測定將上述殘渣置於瓷坩堝中，灰化後，將殘渣刷入燒杯中，加15mLHClO4，加熱向沸20min。冷卻後加40mL水稀釋，溫熱過濾，先用熱2%HCl洗滌，後用熱水洗滌，於濾液中測定稀土。

易解石和黃綠石的測定將最後的殘渣置於剛玉坩堝中，灰化後，加5-7gNa2O2，於700℃熔融，用稀HCl浸取，於溶液中測定稀土。


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我國稀土礦床大多數與稀有元素共生在一起的，礦床形成于從元古宙至中生代的漫長地質歷史時期中，在興安—內蒙古、東秦嶺、黑吉遼膠、華南、康滇等成礦區帶均有不同程度的分佈。稀土礦床時空分佈基本概況是：

前 寒武紀是稀土礦床的一個重要成礦期。如位於內蒙古成礦區的白雲鄂博鐵-鈮、稀土礦床是一個多期疊加成礦的世界罕見特殊超大型稀土礦床。據袁忠信等近年來對 白雲鄂博礦床成礦時代的研究表明，稀土的成礦主要發生在中元古代，約在1400～1600Ma之間(礦床地質，1991.№.1)，礦石是通過沉積方式形 成的。在加里東期，伴隨著鹼性碳酸岩岩漿，以及可能某些鹼性輝長岩岩漿的侵入，導致稀土第二次成礦。在海西期，伴隨著礦區南部花崗岩岩漿的侵入，使原沉積 的礦石再次受到改造，有新的晚期階段的稀土礦物形成。

加里東期形成的稀有、稀土礦床，主要是分佈在北方幾條北西西向的岩帶，如秦嶺區、昆侖-祁連山區。礦床類型以偉晶岩型為主，成礦規模較小。

此外，在南方桂粵的寒武系—奧陶系中普遍含有磷和稀土元素，在混合岩化過程中，使稀土元素富集而形成混合岩型稀土礦床。

海西期，在興安嶺-內蒙古區、阿勒泰區、天山-北山區、昆侖-祁連山區、東秦嶺區、華南區、康滇區及黑吉遼膠區都有海西期岩帶存在，形成許多規模不等的稀有、稀土礦床。

印支期，目前僅在川西發現大型鋰輝石偉晶岩礦床和新疆阿勒泰地區柯魯木特鋰輝石-鈉長石偉晶岩礦床。但尚未發現規模較大的稀土礦床。

燕山期是我國稀有、稀土礦床的主要成礦期，特別是華南成礦區的許多花崗岩型、氣成熱液和熱液型、偉晶岩型、鹼性岩及鹼性花崗岩型、火山熱液型等稀有、稀土礦床，絕大多數是在燕山期成礦的。此外，四川冕寧犛牛坪稀土礦床經研究屬喜馬拉雅期成岩成礦的(袁忠信等，1995)。

不 同成因類型的稀土礦床的鈰族稀土和釔族稀土礦物組合的變化具有一定的規律性。與鹼性-超基性岩漿有關的岩漿礦床中，主要形成鈰族稀土礦物組合；與酸性岩漿 有關的礦床中，主要形成釔族稀土礦物組合。偉晶岩礦床中，鹼性偉晶岩礦床主要形成鈰族稀土礦物組合；花崗偉晶岩則主要形成釔族稀土礦物組合。熱液礦床中主 要形成鈰族稀土氟碳酸鹽礦物組合。


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電遷移法也稱電傳輸法、固態電解法，其原理是基於溶解在固體（或液態）導體中的原子在直流電場的作用下能夠有順序地遷移，特別是在金屬熔點附近具有 較高的遷移率。將待處理的稀土金屬置於兩個電極之間，施加直流電，使得雜質向一端遷移，而另一端純度相應得到提高，實現雜質濃度的再分配。電遷移法對去除 稀土金屬中的O、C、N、H和部分金屬雜質效果明顯。一般地說，金屬雜質朝陽極方向遷移，間隙雜質O、C、N、H等朝陰極方向遷移。一次提純結束後，取其 中間段再在兩端施加電壓進行遷移，如此反復直至達到純度要求為止。由此可見，這種提純方法所用設備比較簡單，不足之處是提純週期長，產率低，能耗高，目前 僅在某些研究領域中制取少量超前純金屬。

溶解在固體或液體中的原子，由於組分梯度、溫度梯度以及電場梯度的作用而發生遷移，電遷移過程中金屬純度的變化可用下式表示：

式中co——雜質的初始濃度；

c(x,∞)——在處理時間t趨於∞時，沿棒長距試棒端點x處的雜質的深度；

U——電遷移速率，cm2/（V·s）；

E——電場強度，A/cm2；

D——擴散係數，cm2；

L——試棒長度，cm。

式 （6-5）稱為電遷移方程，它說明提高電場強度E，延長金屬棒長度L，都對提高純度有利；某元素的電遷移率U和擴散係數D是決定提純效果的基本參數，二者 之比U/D值越大，說明該元素的提純效果越好。如從表1中碳、氮、氧在金屬鑥中的U/D值隨溫度的變化可知，元素不同，其變化規律也不同。

表1不同溫度下鑥金屬中雜質的U/D值

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