紅磷對硬質合金噴嘴性能的影響

WC-Co硬質合金的燒結屬於較為典型的液相燒結,其要獲得較好的機械性能在燒結的過程中要滿足兩個相應的條件:其一是要保證有足夠高的溫度使粘結相Co成為液相,其二則是要求粘結相有較好的流動性,能夠滲透到WC的骨架之間。在一般的液相燒結過程中,根據粘結相含量的不同,燒結的溫度要高於WC-Co的共晶溫度。通過相關實驗表明,在燒結的過程中添加適量的紅磷能夠降低燒結所需溫度並阻滯WC晶粒的長大,這是由於紅磷與鈷的共晶點較低,在低於相應燒結溫度的情況下就能產生足夠的液相,使 WC顆粒在Co粘結相中充分溶解,相應的硬質合金晶粒也相比沒有添加紅磷前的更細小,填充了燒結過程中所出現的孔隙,使得硬質合金噴嘴緻密化程度得到提升。

 

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燒結溫度對硬質合金噴嘴性能的影響

通常來說,硬質合金噴嘴的硬度、韌性以及緻密度都會隨著燒結溫度的升高而提升,且會出現一個最大值。而在較低的溫度下就相對難以保證燒結體充分緻密化,硬度不高,但是若燒結溫度過高卻會使得過多的液相將促使晶粒長大,從而使得緻密度和硬度下降,而斷裂韌性提高。此外,在理論最適宜的溫度下進行硬質合金燒結,若發現燒結體的密度和硬度依然達不到要求,還有可能有兩方面的原因。其一是在燒結前脫蠟不充分,脫蠟過程所運用到的主要是石蠟,它的主要成分是碳氫化合物會使得合金中的碳含量增加,這就降低了硬質合金噴嘴的密度和硬度。另一種就是在燒結過程中所添加的晶粒生長抑制劑過量了,從而也抑制了硬質合金的緻密化。
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黑、白鎢礦捕收劑研究

白鎢礦與含鈣脈石的礦物如方解石和螢石礦物等的分離難度也很大,因此白鎢礦浮選藥劑和浮選設備的研究至關重要。白鎢礦捕收劑可以分為4類:陰離子捕收劑、陽離子捕收劑、兩性捕收劑以及非極性捕收劑,其中最常用的為陰離子捕收劑。另外,捕收劑的組合使用也是研究的熱點。陰離子捕收劑主要包括脂肪酸類、磺酸類、膦酸類、羥肟酸以及螯合類捕收劑,陽離子捕收劑主要是指胺類捕收劑,兩性捕收劑即氨基酸類捕收劑。

程新朝用螯合捕收劑和水玻璃為主的組合抑制劑的藥劑制度,最終得到含WO371.83%、回收率56.23%的白鎢精礦和含WO366.61%、回收率27.30%的黑鎢精礦,總鎢回收率達83.53%。孟憲瑜用改性水玻璃和脂肪酸進行白鎢粗選,用改進的“彼德洛夫法”進行白鎢加溫精選,原礦含WO30.418%,獲得含WO367.87%、回收率85.99%的白鎢精礦。張忠漢等採用螯合捕收劑GYN和輔助捕收劑GYE,獲得白鎢精礦含WO345.2%,回收率達89.58%。葉雪均等加入配比為5∶1的731氧化石蠟皂與塔爾油作組合捕收劑,比單用731氧化石蠟皂時WO3品位下降0.24%,回收率提高了2.26%。餘軍等用捕收劑CKY和油酸鈉對黑鎢礦、白鎢礦、螢石、方解石單礦物和實際礦物進行了浮選分離研究,可實現鎢礦物與螢石、方解石的有效分離。周箐等採用K捕收浮選瑤崗仙白鎢礦,可從含WO3為0.32%的給礦中得到含WO364.76%、回收率為87.76%的白鎢粗精礦。周曉彤等採用先浮硫化礦,再加入Na2CO3、Na2SiO3和高效複合捕收劑TA進行白鎢粗選,白鎢粗精礦添加改性Na2SiO3和進行加溫精選的工藝流程,獲得WO3品位65.41%、回收率81.12%的白鎢精礦。韓兆元採用GYB與ZL的組合對含WO30.81%的原礦進行黑鎢礦和白鎢礦的混合浮選,獲得了含WO330.07%、回收率為88.79%的粗精礦,加溫精選獲得白鎢精礦中WO3品位為68.24%,回收率為60.02%;精選尾礦經搖床選別獲得WO3品位為66.17%、回收率為13.74%的黑鎢精礦;次鎢精礦中WO3品位為32.72%,回收率為10.79%;鎢精礦中WO3總回收率為84.55%,獲得了較好的選礦指標。曾慶軍用ZL做捕收劑獲得的鎢精礦品位和回收率均高於用731氧化石蠟皂,且ZL捕收劑用量少。當原礦品位為WO30.58%時,可獲得鎢精礦品位66.82%、回收率90.98%的工業試驗指標。張樹宏在Na2CO3和Na2SiO3鹼性介質中用GYW新型氧化礦捕收劑進行白鎢礦選礦,當原礦含WO30.58%時,獲得WO3品位65.70%、回收率75.90%的白鎢精礦。鄧麗紅用R31為捕收劑、Na2CO3為調整劑、Na2SiO3為抑制劑進行白鎢粗選,白鎢精選採用Na2SiO3加溫浮選的工藝,在原礦含WO30.28%時,獲得白鎢精礦品位73.10%,回收率為81.67%,R31是白鎢礦較為合適的捕收劑。

 

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硬質合金噴嘴燒結過程的緻密化

硬質合金噴嘴的燒結過程使燒結粉末的空隙減小從而達到緻密化的過程,而其大致可分為重排過程、溶解與析出過程和聚結過程三個步驟重疊進行。首先,重排過程是當燒結溫度上升到一定程度時,每個碳化物顆粒的表面都含有一層較薄的液相物質,它起著相當於潤滑劑的作用,使碳化物之間的摩擦急劇減小。與此同時,在表面張力的作用下,使得碳化物顆粒向更緊密的方向位移,重新發生緻密化重排,使得燒結體更為韌性增強且緻密程度更高。其中,越細小的顆粒,液相表面張力越大,毛細管現象越強,緻密化速度也越快。

其次,在溶解與析出的過程中,碳化鎢顆粒間接觸點具有較高的能量,在液相中能最先溶解,並在其他部位析出。這也就縮短了兩個碳化物顆粒的距離,促使了燒結體晶粒的長大。最後,溶解與析出的碳化物晶粒沿某些方向長大,使相鄰碳化物晶粒粘結或聚合,從而形成碳化物骨架。
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鎢礦選礦

中型鎢選廠均有精選與伴生金屬綜合回收工序。

小型鎢選廠粗精礦送到專門的精選廠進行精選與綜合回收。精選分別採用重選、台浮、浮選、磁選、電選、化學選礦等。精選回收率95%~98%。搖床用於精選進一步提高鎢精礦品位,台浮與浮選綜合回收伴生硫化礦,磁選與電選分選黑鎢礦、錫石及鈮鉭礦等。化學選礦用於處理難選的鎢中礦與低品位的精礦以生產合成的白鎢礦及仲鎢酸銨。綜合回收可以從鎢礦石中獲得錫、鉬、銅、鉛、鋅、鉍、硫、金、銀、銻、鈹、鋰、鉀、砷、稀有金屬、稀散元素、水晶等20多種產品。中國多數鎢選礦廠伴生元素綜合利用尚有一定潛力。



 

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