稀土摻雜鎢酸鈣多晶粉的製備及其上裝換性能研究總結

以下為稀土摻雜鎢酸鈣多晶粉的製備及其上裝換性能的研究總結。

本課題採用高溫固相法分別製備了Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Yb3+Zn0.1Ca0.9WOTm3+/Yb3+Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Tm3+/Yb3+多晶,對其進行結構表徵及發光性能研究,具體結論如下: 

(1) 確定了ZnxCa1-xWO4多晶的最佳基質成分為Zn0.1Ca0.9WO4,即鋅鈣比為1:9;通過高溫固相法合成Zn0.1Ca0.9WO4多晶的最佳工藝條件為燒結溫度1000,燒結時間3hXRD測試表明稀土離子的摻雜並沒有改變Zn0.1Ca0.9WO4基質的晶格結構。隨著稀土離子濃度的增加,Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Yb3+多晶和Zn0.1Ca0.9WO4Tm3+/Yb3+多晶紫外吸收邊均先紅移後藍移,說明稀土離子濃度過大會使晶格內部能量增加,阻礙自由電子躍遷,不利於上轉換發光。 

(2) Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Yb3+多晶在545nm659nm處有明顯的綠光和紅光發射峰,分別對應Ho3+離子的5S2,5F45I85F55I8能級躍遷。固定Yb3+離子濃度為4mol%時,隨著Ho3+離子濃度的增加上轉換發光強度先增大後減小,當Ho3+離子濃度為0.4mol%時上轉換發光強度最強。Ho3+離子濃度對紅綠光比例影響顯著,Zn0.1Ca0.9WO41.0mol%Ho3+/4mol%Yb3+多晶的紅綠光比例接近1:1。通過螢光壽命分析,綠光和紅光的衰減時間分別為67µs106µs。功率曲線測試表明上轉換綠光和紅光均為兩光子能量傳遞過程。 

(3) Zn0.1Ca0.9WO4Tm3+/Yb3+多晶在475nm處有明顯的藍光發射峰,在650nm處有微弱的紅光發射峰,分別對應Tm3+離子的1G43H61G43F4能級躍遷。固定Tm3+離子濃度為2mol%時,隨著Yb3+離子濃度的增加上轉換發光強度先增大後減小,當Yb3+離子濃度為6mol%時上轉換發光強度最強。Yb3+離子濃度對藍紅光比例影響顯著,Zn0.1Ca0.9WO42mol%Tm3+/5mol%Yb3+多晶的藍紅光比例最大。通過螢光壽命分析,藍光衰減時間為82µs。功率曲線測試表明上轉換藍光以三光子能量傳遞過程為主。 

(4) 通過無相互作用正交實驗製備了一系列Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Tm3+/Yb3+多晶並對其發光性能進行研究。結果表明適當降低Tm3+離子濃度有利於上轉換三色光強度的增加;減小Ho3+離子濃度能使上轉換綠光強度降低,紅光和藍光強度增加,有利於調節藍綠紅三色光比例。隨著泵浦功率的增加上轉換藍綠紅三色光發光強度均有不同程度的增加,但同時三色光比例變大。 

(5) 在正交實驗結果的基礎上製備了Zn0.1Ca0.9WO40.6mol%Ho3+/0.5mol%Tm3+/4mol%Yb3+樣品,上轉換發光測試結果表明藍綠紅三色光比例接近1:1:1CIE座標計算結果為(0.35,0.37),在白光區域範圍內。功率曲線測試結果表明上轉換藍光主要為三光子能量傳遞過程,上轉換綠光為兩光子能量傳遞過程,上轉換紅光同時存在兩光子和三光子能量傳遞過程。


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稀土三摻鎢酸鈣多晶的製備及發光性能的研究小結

Ho3+Tm3+Yb3+摻雜鎢酸鈣Zn0.1Ca0.9WO4多晶進行無相互作用正交實驗,並對所得樣品進行上轉換穩態發射光譜測試,CIE座標計算及功率曲線分析,最後提出上轉換發光機理。具體結論如下: 

1)通過上轉換穩態發射光譜測試,並對正交結果進行分析,得出稀土離子濃度改變對藍綠紅三色光發光強度的影響規律。Tm3+離子濃度改變對上轉換藍光發射強度影響較大,Ho3+離子濃度改變會影響上轉換綠光發射強度,上轉換紅光發射強度主要受到Tm3+Yb3+離子濃度的影響。適當降低Tm3+離子濃度有利於上轉換三色光強度的增加;減小Ho3+離子濃度能使上轉換綠光強度降低,紅光和藍光強度增加,有利於調節藍綠紅三色光比例。 

2)分析了泵浦功率對藍綠紅三色光發光強度的影響。隨著泵浦功率的增加上轉換藍綠紅三色光發光強度均有不同程度的增加,但同時三色光比例變大。因此泵浦功率的增大雖然能提高發光強度,但不利於上轉換白光的輸出。 

3)根據正交實驗分析結果,對摻雜稀土離子濃度進行調節,實現上轉換白光輸出。製備了Zn0.1Ca0.9WO40.6mol%Ho3+/0.5mol%Tm3+/4mol%Yb3+樣品,上轉換發光測試表明三色光比例接近1:1:1CIE座標計算結果為(0.35,0.37),在白光發光範圍內。 

4)對Zn0.1Ca0.9WO40.6mol%Ho3+/0.5mol%Tm3+/4mol%Yb3+樣品進行功率曲線測試。測試結果表明上轉換藍光主要為三光子能量傳遞過程,上轉換綠光為兩光子能量傳遞過程,上轉換紅光同時存在兩光子和三光子能量傳遞過程。上轉換發光機理表明藍綠紅光分別由Tm3+離子的1G43H6躍遷,Ho3+離子的5S25F45I85F55I8能級躍遷產生的。藍光、綠光和紅光發光過程均為連續能量傳遞過程。


 

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聚鎢酸鈉

聚鎢酸鈉又名偏鎢酸鈉,它的的物理性質如下所示:化學式:Na6O39W12,分子量:2968,密度:3.1g/cm3,CB號:CB1128947,CAS號:12141-67-2。
聚鎢酸鈉因其密度高、無毒、易配製及可循環利用等優點,在許多領域都被廣泛的應用,例如地質學、土壤學及海洋生物學等領域密度分離研究中得到廣泛應用。在地質學中主要應用于礦物及沉積岩的分離,爲微細粒純礦物的分離提供了一條新途徑。在土壤學中主要應用于分離土壤中的團聚體大顆粒、有機質及腐殖酸等。而在海洋生物學中主要應用于分離古微生物以及有機質。且利用聚鎢酸鈉溶液進行密度分離具有操作流程簡單、效果穩定等特點,更重要的是不改變被分離物質的物化性能。


 

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稀土三摻鎢酸鈣多晶上轉換發光機理

以下是稀土三摻鎢酸鈣Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Tm3+/Yb3+多晶上轉換發光機理。

根據Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Tm3+/Yb3+多晶的上轉換穩態發射光譜和功率曲線分析,結合稀土離子的能級分佈圖,提出了Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Tm3+/Yb3+多晶的上轉換發光機理,具體機理如圖所示。

由圖可知,上轉換藍光的發光過程以Tm3+/Yb3+三光子能量傳遞過程為主。Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Tm3+/Yb3+多晶上轉換藍光激發機理如下:首先 Yb3+離子受到980nm光源激發,由基態能級2F2/7躍遷到激發態能級2F5/2,處於激發態能級的Yb3+離子不斷將能量傳遞給Tm3+離子,使Tm3+離子由基態能級3H6躍遷到3H5能級,並無輻射弛豫到3F4能級,至此第一次能量傳遞過程結束。然後處於激發態能級的Yb3+離子第二次將能量傳遞給Tm3+離子,使Tm3+離子由3H5能級躍遷至3F2,3能級,並無輻射弛豫到3H4能級,至此第二次能量傳遞過程結束。最後處於激發態能級的Yb3+離子第三次將能量傳遞給Tm3+離子,使Tm3+離子由3H4能級躍遷至1G4能級, 1G4能級的Tm3+離子再向基態能級3H6躍遷,輻射出475nm波長的上轉換藍光。 

上轉換綠光發光過程是Ho3+/Yb3+的兩光子能量傳遞過程。Zn0.1Ca0.9WO4Ho3+/Tm3+/Yb3+多晶上轉換綠光激發機理如下:首先 Yb3+離子受到980nm雷射器的激發,由基態能級2F2/7躍遷到激發態能級2F5/2,處於激發態能級的Yb3+離子不斷將能量傳遞給Ho3+離子,使Ho3+離子由基態能級5I8躍遷到5I6能級。然後處於激發態能級的Yb3+離子再次將能量傳遞給Ho3+離子,使Ho3+離子由5I6能級躍遷至5S2,5F4能級。最後Ho3+離子由5S2,5F4能級向基態能級5I8躍遷,輻射出545nm左右的上轉換綠光。 

上轉換紅光是由Ho3+離子和Tm3+離子共同發出的,Ho3+離子紅光發射為兩光子能量傳遞過程,Tm3+離子紅光發射為三光子能量傳遞過程。具體過程如下:當Ho3+離子吸收能量被激發到5I6能級後,通過無輻射弛豫躍遷到5I7能級,處於5I7能級的Ho3+離子再次吸收Yb3+離子傳遞的能量躍遷至5F5能級;或者當Ho3+離子與Yb3+離子通過兩次能量傳遞處於5S2,5F4能級後,無輻射弛豫到5F5能級。最後處於5F5能級的Ho3+離子都向基態能級5I8躍遷,發射出659nm左右的上轉換紅光。Tm3+/Yb3+上轉換紅光的發光機理與藍光類似,處於基態能級的Tm3+離子通過三光子能量傳遞被激發到1G4能級後,由1G4能級向3F4能級躍遷輻射出660nm波長的上轉換紅光。

 

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鎢酸亞鐵

鎢酸亞鐵是一種鎢酸鹽,它的物理性質如下所示:化學式:FeO4W,分子量:303.6826g/mol, 單一同位素質量爲:303.865527g/mol,準確質量爲:303.865527g/mol,PubChenm號:22178528。另外 FeO4W可以通過水熱法制取。
而鎢酸鹽是指陰離子含鎢酸根(WO4 2-)或聚鎢酸根(W7O24 6-)的鹽。其中有些鎢酸鹽是以水合物的形式存在,溶液呈强鹼性,而有些爲難溶性。另外鎢酸鹽中除鹼金屬、銨和鎂鹽外,大部分不溶于水。
常見的鎢酸鹽有鎢酸鹽(Na2WO4·2H2O)、鎢酸鈣(CaWO4)、鎢酸鈷(CoWO4)、鎢酸鎘(CdWO4)、鎢酸亞鐵(FeWO4)、鎢酸銨[(NH4)6W7O24·6H2O]和鎢酸鋅(5ZnO·12WO3)等。鎢酸鹽常用于功能材料,例如,鎢酸鈣是重要的X射綫發光材料,鎢酸鹽也可以用于製備染料、顔料等、陶瓷材料、催化劑、顔料、防腐劑和防火劑等。

鎢酸亞鐵

 

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