1.方法提要

试样经碱熔、浸取，在盐酸介质中，以三氯化钛将W6+还原为W5+，借此与硫氰酸根作用生成稳定的黄绿色络合物，从而进行光度测定。Mo6+也被还原Mo5+，并与硫氰酸根作用生成橙色络合物，影响钨的测定，当盐酸浓度大于3mol/L时，钼与与 硫氰酸根的络合物颜色很浅，对测定影响很小。铜被三氯化钛还原后与硫氰酸根生成硫氰酸亚铜沉淀，而影响测定，铜的影响可在浸出时加入甲醛还原沉淀铜。在波 长430nm用吸光光度法[（高含量用差示吸光光度法，钨的含量低时用苯-乙酸乙酯（7+3）萃取比色法]测定钨的含量。本法适用于一般试样中ω（WO3）/10-2＞0.02的测定。

2.试剂

2.1．过氧化钠，分析纯。

2.2．盐酸（p1.19g/mL），分析纯。

2.3．氢氧化钠溶液：称取2g氢氧化钠溶于100mL水中。

2.4．三氯化钛溶液：取1mL市售15%三氯化钛溶液用盐酸（2+1）稀释至30mL。

2.5．硫氰酸钾溶液：称取25g硫氰酸钾溶于水中，稀至100mL。

2.6．钨标准贮存溶液：称取0.1000g已于800℃灼烧过的基准三氧化钨于250mL 烧杯中，加20mL氢氧化钠溶液（2.3），加热溶解，取下冷却，转入500mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（2.3）稀至刻度，摇匀，贮存于塑料瓶中，此 溶液含WO3为200ug/mL。

2.7．钨标准溶液：移取50.00mL钨标准贮存溶液（2.6）于500mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（2.3）稀至刻度，摇匀，转入塑料瓶中，此溶液含WO3为20ug/mL。

3.分析步骤

称取0.5000g（视含量而定）在105℃烘2h的试样于高铝坩埚中，加3g过氧化钠，混 匀，再覆盖一层（约1g）过氧化钠，将坩埚放入700～750℃马弗炉中熔融至暗红色（3～5min），取出冷却，将坩埚置于250mL烧杯中，加 20mL热水浸取熔块，同时盖上表面皿，待熔块溶解后，用水洗出坩埚（若含铜高加入几毫升甲醛），加几毫升乙醇，加热煮沸数分钟，取下冷却，转入50mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，澄清或干过滤；随同试样做空白试验。

分取10.00mL 溶液于50mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（2.3）补足20mL，加 4mL硫氰酸钾溶液（2.5），混匀。加入20mL盐酸（2+1），加2.5mL三氯化钛溶液（2.4），用水稀释至刻度，摇匀。10min后，用1cm 或3cm比色皿于波长430nm处测量其吸光度。

工作曲线的绘制：于一组50mL容量瓶中，加入10.00mL空白溶液，分别加入 0，10，20，40，60，80，100，200，300，400，600，800，1000，1300，1500，1700，1900，2100，2300，2500，2700ugWO3 标准溶液，以下按试样分析步骤操作。测量吸光度并绘制工作曲线（测量高含量WO3时，用差示吸光光度法，用1300ug WO3标准溶液为参比）。

4.分析结果的计算

按下式计算三氧化钨的含量：ω（WO3）/10-2=ρV1×10-4/V2m式中：ρ—工作曲线上查得试液中三氧化钨的质量浓度，ug/mL；V1─试样溶液的总体积，mL；V2—分取试样溶液的体积，mL；m─称取试样的质量g。

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钨矿石中钼的测定，主要应注意钨的干扰。钨可以被硫脲或氯化亚锡还原为钨（Ⅴ），与硫氰酸盐显色。当钨量较高时，甚至会析出钨酸，影响比色。加入柠檬或酒石酸络合钨可消除钨对钼的干扰。

试样用碱熔分解，向碱性溶液中加40%柠檬酸溶液1毫升，然后按硫脲比色法酸化，调节酸度后显色。或者加入50%酒石酸溶液1.5毫升，按氯化亚锡比色法酸化、显色。

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中国国土资源经济研究院柳正指出，目前我国虽对钨品出口实行配额制，但出口配额指标设置存在不合理的地方。

首先，出口配额没有充分考虑国家钨矿生产总量的控制目标和国内外市场需求状况，无限制迁就生产企业和贸易企业的要求，造成出口总量过大。2004年国土资 源部下达的钨精矿生产指标为5.2万吨，折合钨金属量2.68万吨，而据海关统计，当年钨品(钨金属量)出口量却高达2.8万吨，当年全国钨精矿超产 60％。

其次，钨品出口配额指标管理制度目前还存在严重的漏洞。如部分钨酸盐、钨铁、硬质合金(混合料)等产品未列入出口配额范围，出口量很难控制。钨铁属于高耗能、高污染产品，每生产1吨钨铁将排放超过300立方米的二氧化碳和二氧化硫。2004年我国钨铁出口量高达6672吨，2005年前10个月 已出口6011吨。中国钨协称，生产钨铁这种低附加值、高能耗、高污染的产品并出口，不仅消耗了大量的钨资源，还使我国沦为西方发达国家转移污染的场所。

同时国内也存在不少钨资源过度消费的现象。在湖南省株洲市，就有上百家大大小小的企业扎堆生产或经营大量消耗钨资源的硬质合金产品。湖南株洲硬质合金集团副总经理万长根认为，经济高速发展，国内钨消费量适当提升是正常的。但是，目前大量硬质合金产品充斥市场，钨原料争夺激烈，也表明行业畸形发展值得警惕。国内目前能生产数控机床硬质合金刀片、石油井钻头等高端产品的企业凤毛麟角，现资本大量聚集在普通机床刀片、钻头等传统、低附加值产品生产领域。

据了解，2005年，国内钨资源消耗大户--硬质合金产品制造领域，普通机床铣刀片之类的产量就达到1万吨左右。此外，一些业界人士还反映，国内钨业领域一些民营企业近些年已经完成了原始积累，逐步拥有了市场话语权。很多企业主不仅将仲钨酸铵等畅销产品以每吨低于大型企业2000元至3000元的价格出售，还竞相抬高原料收购价格，不断刺激上游矿山对钨资源的掠夺性开采。

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1、现行的采矿、选矿生产工艺与我国钨矿资源现状的矛盾日益突出。以开采黑钨为主的生产工艺、流程及设备还不能适应开采黑白钨混合矿和白钨矿为主的要求，不但后续生产接替的生产工艺准备不足，工艺技术研究进展缓慢，而且对如何经济地开发利用储备钨矿资源，进行合理的资源配置、结构调整缺乏深入研究。目前，采用生产成本较低的重选方法处理原矿品位较高的易选黑钨矿生产钨精矿，大多数钨矿山都几乎在无利可图的经济状况下运转，一旦开采那些贫、细、杂的黑白钨混合矿和低品位白钨矿时，必然要采用更复杂的采矿、选矿工艺，生产成本势必相应增高。若不及时调整产业政策和提高技术水平，不久，钨矿业将面临更大困难，我国这个钨资源大国将可能面临钨冶炼的原料供应不足问题。

2、钨资源面临短缺危机。自20世纪80年代后，我国钨矿地质勘探工作大规模削减。目前，一方面钨矿资源的可采量急剧减少，许多矿山面临资源枯竭；另一方面仍在过量开采且浪费严重。我国的白钨储量虽大，但工业品位低、选矿难度较大。据有关专家分析预测，按目前的开采量开采，约20年后，如果没有勘查到足够的资源，中国的钨资源优势将不复存在。

3、随着品位较高的大、中型黑钨床开采殆尽，黑钨精矿将主要来源于数量众多的地方小钨矿和集体所有的矿山矿点)，在现实状况下，将导致黑钨矿资源的利用率降低,15~20 个百分点，如何提高这部分矿山的钨资源利用率以及相应存在的废石、废砂、废水造成的环境污染问题，需要引起高度重视。

4、在世界市场钨精矿供应过度，而钨矿经济效益不好的情况下，为保护好本国的钨资源，可采取像国外许多国家那样，暂时关闭部分已开采的钨矿山，是一个值得决策者深入研究的问题。

5、在即将面临必须适应黑钨精矿向白钨精矿原料的转换和黑钨精矿及白钨精矿原料同时兼顾的情况下，钨冶炼行业工艺流程及设备应作相应改造，同时也面临应对低品位、高杂质的钨精矿原料以及钨精矿价格提高的挑战。

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厦门是全球钨业的重镇，每年都有大量高性能的钨产品从这里运往世界各地，同时也有大批国内外使用过的废钨“回笼”。这些看上去黑不溜秋的废钨可是钨产业进行生产的宝贝。

在厦门某钨业公司的厂房里，有一个特殊的储藏室，其中放满了一桶桶原料。这些原料有的像水泥，有的像矿石，有的则像泥土。总工程师钱先生介绍说，这就是从世界各地回收的废钨。钱先生说，废钨要“变身”为有用的钨材料，必须经过一个个大罐子。在这些罐子里，废钨经过预处理、高温熔炼、酸碱中和 等环节，和杂质分了家，就可以成为钨原料，进一步生产各种钨产品。“我们公司技术很特殊，不管废钨是粉状还是块状，都能一块儿进入‘变身’的各环节。” 同时，废钨中同时夹带的其他有价金属，比如钼等，工作人员也能统统将它们循环利用。

该公司总经理说，一般钨矿含钨量只有0.7%，要生产一吨钨精矿，需要开采142吨原矿。“我们去年一年回收了3000吨的废钨，相当于我国4—5个特大型矿山一年的产量。可见废钨回收既节约了资源，又保护了环境，更少一些植被的破坏。”

中国是钨资源大国，现贮量约占全球超过三成。不过，按现有的开采速度，只需二三十年，中国的钨资源优势就不复存在了。所以，废钨的回收和再生产很重要。但是，我国钨行业现在所利用的废钨大多是依赖国外进口的。“很多发达国家对钨这样的金属都要求强制回收，经销商买钨制品，就要同时回收钨制品。而我国没有这样的规定。”业内人士说，如果我国解决了钨回收过程中的症结，中国就能从钨资源大国“升级”成钨工业大国。

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国土资源部发布2014年度钨矿开采总量控制指标的通知，全国钨精矿(三氧化钨含量65%)开采总量控制指标为89000吨，与2013 年持平，其中江西总指标为37750吨、湖南总指标为23100吨，两地区占总指标的68.4%。主采指标71000吨，综合利用指标18000吨。

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  钨是银白色金属，熔点高达3400℃；钨的硬度大、密度高、高温强度好。钨主要用于生产硬质合金和钨铁。钨与铬、钼、钴等组成耐热耐磨合金用于制作刀具、金属表层硬化材料、燃起拉机叶片。钨与钽、铌、钼等组成难熔合金。钨铜和钨银合金用于制作电灯泡、电子管的部件和电弧焊的电极。钨的一些化合物可作荧光剂、颜料、染料等。钨广泛应用于石油和天然气、矿业、电子、金属加工、机器设备、重型制造业,这些部门使钨的应用达到总量的85%,其他应用于核能和航空航天工业等。随着经济的发展,科技的进步,中国钨的应用范围正在逐步扩大,产品品种日益增加,极大地满足了国民经济建设和国防建设的需要。

 硬质合金是一种无机化合物，其中包含等数量的钨和碳原子。因此它也可通俗地称为“碳化物”。 其最基本的形式为灰色粉末，但可以压制成形为各种形状，用于工业机械生产，工具，磨料，甚至是做为首饰。硬质合金，亦属于重金属，其抗弯强度比其他包括钢铁在内的金属或合金都更为好。由于它具有很高的耐磨性，是制作各种磨损器具的理想选择。通常来讲，硬质合金部件主要用于金属加工行业，其工具应力较强。但是，硬质合金的高抗弯强度和耐磨损的特点也在很多非金属的用途中提供了具有成本效益的解决方案，如：破碎、粉碎石头等。硬质合金主要应用于对耐磨性要求很高的用途，例如：钻、铣、槽探和切割等。

  硬质合金配件性能特点：硬度高（86～93HRA，相当于69～81HRC）；热硬性好（可达900～1000℃，保持60HRC）；耐磨性好。如：硬质合金配件刀具比高速钢切削速度高4～7倍，刀具寿命高5～80倍。制造模具、量具，寿命比合金工具钢高 20～150倍。可切削50HRC左右的硬质材料。但硬质合金配件脆性大，不能进行切削加工，难以制成形状复杂的整体刀具，因而常制成不同形状的刀片，采用焊接、粘接、机械夹持等方法安装在刀体或模具体上使用。

  硬质合金刀具广泛应用于机械及工程等行业。我公司提供多种高质量，高性能，使用周期长的硬质合金切削工具如硬质合金刀片，可转位刀片，旋转锉，硬质合金锯片，硬质合金铣刀等等，同时也可以按照客户的要求或图纸生产不同种类的硬质合金刀具。
 
 

 硬质合金圆棒中，牌号YG10X 大多应用于钻头，立铣刀，铰刀。YG6X用于非有色金属精密切割等。超细粒级YG8X用在加工玻璃钢，钛合金，淬火钢等

 硬质合金条众多材料中的一种，因其形状为矩形的板块（或方块）而得名，又名硬质合金长条板块。硬质合金长条主要由WC碳化钨和Co钴粉末混合采用冶 金方法经制粉、球磨、压制、烧结而成的，主要合金成分为WC和Co，不同用途的硬质合金长条中的WC和Co的成分含量不尽一致，使用范围极广泛。

  硬质合金长条具有极好的经硬性、高硬度、耐磨性好、高弹性模量、高抗压强度、化学稳定性好（耐酸、碱、高温氧化）、冲击韧性较低、膨胀系数低，导热、导电与铁及其合金相近的特点。主要应用于制作加工实木、密度板、灰口铸铁、有色金属材料、冷硬铸铁、淬硬钢、PCB、制动材料。使用时应具体根据用途选择合适材质的硬质合金长条。 

  硬质合金球俗称钨钢球，是指用硬质合金为材料制成的球珠、滚珠。硬质合金球/钨钢球硬度高、耐磨、抗腐蚀、抗弯曲、使用环境恶劣，可代替一切钢珠类产品。钨钢球具有硬度高、耐磨、抗腐蚀、抗弯曲的特点，可代替一切钢珠类产品。钨钢球适用范围极为广泛，如：精密轴承、仪器、仪表、制笔、喷涂机、水泵、机械配件、密封阀、制动泵、冲挤孔、油田、盐酸实验室、硬度测量仪、渔具、配重、装饰、精加工等等高端行业。

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中国钨矿床划分为3类5亚类20型，现将中国钨矿的主要矿床类型地质特征简述如下：

(1)石英脉型黑钨矿床

此类型矿床是我国钨矿主要类型之一，以开发之早，产量之多，矿床规模之大而驰名中外。矿床主要分布在赣南、粤北、湘南成矿区带里。成矿与壳源改造花岗岩类 侵入体的关系密切，矿体多产于岩体内外接触带，以岩体内为主，受岩体内构造裂隙控制，沿裂隙充填呈脉状、似脉状，有的产在岩体顶部顶板的围岩中。矿体围岩蚀变主要有云英岩化、硅化、钾化、绢云母化等。矿石主要由石英和黑钨矿所组成，并含有锡石、辉钼矿、辉铋矿、白钨矿、毒砂、磁黄铁矿、黄铁矿、闪锌矿、黄铜矿等。具有代表性的矿床有江西西华山、大吉山，广东锯板坑、梅子窝、石人嶂等石英脉型黑钨矿床。
　　

(2)夕卡岩型白钨矿床 

该类型也是我国钨矿床主要类型之一。70年代以前，我国勘探的主要是石英脉型黑钨矿和斑岩型黑钨矿等。当时储量组成主要是黑钨矿，约占储量50%以上，白 钨矿约占20%，混合钨矿(黑钨矿、白钨矿)约占30%左右。70年代以来，白钨矿储量有较大幅度增长，至此改变了我国钨储量结构，白钨矿占71%，而储量主要来自夕卡岩型白钨矿床，但大部分是贫矿。这类矿床的生成和分布主要与中深-浅成的中酸性岩浆岩有关。矿床产在岩浆岩体与碳酸盐类岩石接触带及其附近的围岩中。围岩蚀变主要是夕卡岩化，一般在晚期复杂夕卡岩阶段富集成矿。矿体形态复杂，多为不规则囊状、扁豆状、透镜状，也有的呈层状、似层状或形态简单 的透镜状。有的夕卡岩钨矿的围岩尚有大理岩化、硅化、斜长石化、钾长石化、白云母化、叶蜡石化、黄铁矿化等。矿石矿物主要是白钨矿、辉钼矿、辉铋矿、锡石、方铅矿、闪锌矿、黄铜矿、黄铁矿、磁黄铁矿、毒砂、磁铁矿等。具有代表性的矿床：湖南瑶岗仙钨矿床、新田岭白钨矿床、柿竹园钨(锡铋钼)矿床，江西修水香炉山白钨矿床、甘肃塔儿沟似夕卡岩型白钨矿床。
　　

(3)斑岩型钨矿 

该类型矿床的形成主要与火山-次火山作用晚期的弱酸性钙碱系列的浅成-超浅成侵入体有成因联系。与钨矿化有关的斑岩主要是花岗闪长斑岩、二长花斑岩、花岗 斑岩、石英斑岩等。矿化主要分布在岩体内，有的产在斑岩体与围岩接触带，个别的产在围岩中。矿化呈细脉浸染状，品位低，规模大，常有辉钼矿伴生，矿体产出浅，围岩蚀变具有分带现象。矿化呈浸染状、网脉状和细脉状，矿体常呈似层状、透镜状、不规则状，与围岩无明显界线。矿石矿物主要有白钨矿、黑钨矿、辉钼矿，其次有黄铜矿、闪锌矿、辉铋矿、黄铁矿等。代表性矿床为广东莲花山钨矿床、江西阳储岭钨矿床等。
　　

(4)爆破角砾岩型钨矿床 

在斑岩型钨矿区内，常伴生有含钨爆破角砾岩，其矿石成分主要是黑钨矿、辉钼矿，其次有黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿等，主要以胶结构形式存在。矿体主要产在爆破 砾岩体内，也有的产在角砾岩体围岩构造裂隙中，形成钨矿脉。角砾岩体内的矿常分布在角砾岩体上部及接触带附近。这类矿床品位较富，但规模较小，多为中小型 富矿。
　　

中国钨矿类型，由于成矿作用复杂，成矿物质来源具有多源性、成矿作用多期、多阶段，因而形成多型共生复杂的矿田、矿床。如江西大湖塘钨 矿，岩体内浸染型(Sn-W-Mo)-角砾岩筒型(W-Sn-Be)；又如湖南柿竹园钨矿田，岩体内云英岩型-夕卡岩型-叠加于夕卡岩的网脉型、云英岩- 大理岩中的网脉型-石英脉型；瑶岗仙钨矿床，花岗岩内浸染型-石英大脉型-细网脉型-云英岩-花岗伟晶岩型-夕卡岩型等。

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钨的重要矿物均为钨酸盐。在成矿作用过程中能与［WO4］2-络阴离子结合的阳离子仅有几个，主要有Ca2+、Fe2+、Mn2+、Pb2+，其次为 Cu2+、Zn2+、Al3+、Fe3+、Y3+等，因而矿物种类有限，目前在地壳中仅发现有20余种钨矿物和含钨矿物，即黑钨矿族：钨锰矿、钨铁矿、黑 钨矿；白钨矿族：白钨矿(钙钨矿)、钼白钨矿、铜白钨矿；钨华类矿物：钨华、水钨华、高铁钨华、钇钨华、铜钨华、水钨铝矿；不常见的钨矿物：钨铅矿、斜钨铅矿、钼钨铅矿、钨锌矿、钨铋矿、锑钨烧绿石、钛钇钍矿(含钨)、硫钨矿等。

尽管已发现的钨矿物和含钨矿物有20余种，但其中具有开采经济价值的只有黑钨矿和白钨矿。黑钨矿(Fe、Mn)WO4，含WO3 76%；白钨矿CaWO4，含WO3 80.6%。

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钨矿石是一种分布较广泛的元素，几乎遍见于各类岩石中，但含量较低。通过有关地质作用加以富集才能形成矿床作为商品矿石开采。钨在地壳中的平均含量为1.3×10-6，在花岗岩中含量平均为 1.5×10-6。钨在自然界主要呈六价阳离子，其离子半径为0.68×10-10m。由于W6+离子半径小，电价高，具有强极化能力，易形成络阴离子，因此钨主要以络阴离子形式［WO4］2-，与溶液中的Fe2+、Mn2+、Ca2+等阳离子结合形成黑钨矿或白钨矿沉淀。黑钨矿结晶温度为 320～240℃，白钨矿的结晶温度为300～200℃。

在表生作用中，由于含钨矿物较稳定，常形成砂矿。但在酸性条件下，含钨矿物可被分解，并以WO3形式溶于地表水中，在一定条件下形成某些钨的次生矿物。有时以矿物微粒或离子形式被粘土或铁锰氧化物吸附而集聚于页岩、泥质细砂岩及铁锰矿层中。

近年来在古老的变质岩系中发现有层控钨矿床和钨的矿源层，说明在变质作用过程中，钨也能发生某种程度的富集。

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