燃料电池之碳化钨-铂复合催化材料

燃料电池是一种质子交换膜燃料电池,直接使用甲醇水溶液或氢气为燃料供给来源发电,具备低温快速启动、燃料洁净环保以及电池结构简单等特性,是一种环境友好、高效的新能源。

现有燃料电池技术大都采用碳黑作为载体,将Pt粒子加载到碳黑表面,得到担载型Pt/C催化剂。碳载体具有大的比表面积,可大大降低贵金属Pt的使用量,降低电池总体造价。但它容易发生氧化烧结的问题也是困扰研究者的一个重要难题。

燃料电池图片

燃料电池内部的工作环境比较独特,具有较高的温度(50-90℃),较高的含水量,较高的酸性(pH<1)和较高的电位(0.6-1.2V)。在这样恶劣的条件下,并且在长期工况下,碳的电化学氧化更容易发生,尤其在Pt含量很高的情况下更是如此。而且,当电池在非常规条件下运行,如不良启动或变载时,有可能发生反极状况,会由于碳的极端氧化而对电池造成不可逆转的影响。

在多年的研究中,人们发现碳化钨具有类似于铂的催化特性,有学者采用碳化钨取代碳黑,制备出可用于燃料电池的碳化钨-铂复合催化材料,这种材料的合成方案如下:

步骤(1)、称取1g Vulcan XC-72碳粉,放入32%的HNO3溶液中,加热回流1小时,过滤,用去离子水洗涤至pH=6.5,110℃恒温干燥;

步骤(2)、将步骤(1)处理过的Vulcan XC-72碳粉置于三口烧瓶中,加入异丙醇和水,再加入H2WO4溶液,碳和钨的摩尔比例1∶1,超声波内充分混合均匀,加入过氧化氢和氨水调节pH=6.5,放置5小时;

步骤(3)、在N2保护及超声搅拌条件下滴入过量NaBH4溶液,进行还原反应;反应完毕后进行抽滤、洗涤,80℃真空干燥4小时;

步骤(4)将产物置于管式炉中,在N2与H2混合气氛下进行煅烧,800℃煅烧2.5小时,1150℃煅烧3.5小时,得到碳化钨粉体材料。

步骤(5)、将步骤(4)所得碳化钨粉体材料放入三口烧瓶中,依次加入无水乙醇、水和异丙醇,超声混合均匀,加入10mg/mL H2PtCl6溶液超声波搅拌30min,用1mol/L Na2CO3溶液调pH=7,静置12h,得含碳化钨材料的混合浆料;

步骤(6)、向浆料中缓慢滴加37%甲醛溶液,温度控制在65℃,反应中通氮气作为保护气,超声波搅拌,反应完成之后停止通气,进行真空过滤,用去离子水洗涤至无Cl-,将滤饼在80℃真空干燥,得到碳化钨-铂复合材料催化剂。

将碳化钨-铂复合催化材料制备成电极并构成电池,并与以常规碳载铂为催化剂的单池进行比较,经过1.8V氧化后的性能比较。碳化钨-铂为催化剂的电池在各电密下的衰减明显小于Pt/C电池,证明了该新型复合催化剂具有较好的氧化环境耐受性能。

 

 

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