多级孔沸石负载镍钨加氢脱硫催化剂
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- カテゴリ: 钨业知识
- 2018年3月01日(木曜)18:10に公開
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脱硫工序是石油炼化的一个必要工序,主要是为其后的各种催化剂提供保护,因为硫元素非常容易使其后的裂解,催化重整等酸性催化剂中毒而快速失活。除此以外,降低燃 油中的硫含量也有利于减小发动机的腐蚀和磨损,并且提高石油产品的质量。
然而,随着时代的进步,燃油的脱硫技术成为了越来越热门的研究课题。我国石油标准的每一次提升,其对汽油含硫量的要求也日趋严格。例如现有国 V标准,分别要求燃油中的硫含量低于50ppm和10ppm,这促使了许多企业不得不对现有工艺进行升级。
目前研究的脱硫方法主要有三种:加氢脱硫(HDS),吸附脱硫(ADS)和氧化脱硫 (ODS)。其中,加氢脱硫(是工业上所使用的主流方式。使用强酸性的载体,如沸石材料,通过附加的反应,如异构化,加氢作用与裂化等,可以去除掉4,6位甲基的区域阻滞作用,从而降低反应难度。然而这种载体也会快速失活以及负载不均匀。也因此,寻求更高效,成本更低的脱硫催化剂变得必要。有学者提出了一种多级孔沸石负载镍钨加氢脱硫催化剂,其制造的过程而要经过这些步骤:
一、将沸石在500~600℃下煅烧4.5~5.5小时,得到微孔氢型沸石;
二、将步骤一得到的微孔氢型沸石加入到浓度为0.1~4mol/L的酸溶液中,加热回流 0.5~4h,然后用去离子水洗涤至滤液呈中性,干燥处理后再在500~600℃下煅烧4.5~ 5.5h,得到脱铝的沸石;
三、将步骤二得到的脱铝的沸石加入到浓度为0.1~2mol/L的碱溶液中,在60~70℃ 下搅拌0.2~3h,然后用去离子水洗涤至滤液呈中性,干燥处理后使用硝酸铵溶液进行离 子交换,再在500~600℃下煅烧4~6h,得到氢型脱硅多级孔沸石分子筛;
四、将步骤三中得到的氢型脱硅多级孔沸石分子筛加入到浓度为0.05~2mol/L的酸 溶液中,在60~70℃下搅拌0.5~7h,通过去离子水洗涤至滤液呈中性,干燥处理后在 500~600℃下煅烧3~7h,得到强酸性多级孔沸石;
五、按钨与镍的原子比为2~3将硝酸镍与偏钨酸铵((NH4)6H2W12O40)配置成镍钨 水溶液,使用镍钨水溶液通过干法浸渍将镍钨吸附在步骤四得到的强酸性多级孔沸石上, 最后在500~600℃下煅烧4.5~5.5h,得到多级孔沸石负载镍钨深度加氢脱硫催化剂。
多级孔沸石负载镍钨加氢脱硫催化剂相对于三氧化铝负载的传统催化剂,微孔丝 光沸石和介孔丝光沸石担载的镍钨加氢脱硫催化剂对4,6-DMDBT有更好的催化效果。 相对来说,介孔丝光沸石载体的催化剂的效果更好,这是由于介孔结构的存在,提升了活 性位的分配。同时,使用介孔丝光沸石载体不会改变反应的选择度。镍钨加氢脱硫催化剂对4,6-DMDBT有更好的催化效果。 相对来说,介孔丝光沸石载体的催化剂的效果更好,这是由于介孔结构的存在,提升了活性位的分配。同时,使用介孔丝光沸石载体不会改变反应的选择度。
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