高效白钨矿浮选法

钨是一种宝贵的稀有金属，随着资源的多年开采，现有黑钨矿储量已基本耗尽或所剩无几。面对我国黑钨资源优势的消失，必须加大白钨开发力度，提高白钨选冶技术，提高白钨资源回收利用率，以保证我国钨业可持续发展。

白钨矿矿石类型主要可以分为:白钨-石英(或硅酸盐矿物)、白钨-方解石、萤石 (重晶石)型。一般情况下，白钨-石英型矿石比较易选；而白钨-萤石、方解石(重晶石)型矿石难选，白钨矿与萤石、方解石等含钙矿物的浮选分离是世界选矿难题之一。而白钨矿主要产于矽卡岩钨矿床，用脂肪酸类捕收剂浮选这类白钨矿时，由于含钙矿物(萤石、方解石) 的浮游性与白钨矿相近同时进入泡沫产品。

目前，白钨精选一般采用彼得罗夫法。但是加温法成本高，操作复杂，劳动条件差，传统731常温精选工艺成本高、矿石适应性差，粗选作业与精 选作业断层，整体回收率低。针对传统脂肪酸选钨工艺存在含钙矿物分离困难、水玻璃用量大、粗选精选作业分离困难、回收率低等问题，有湖南某大型矿企实现了一种流程短、能耗低、成本低，且在无含钙矿物抑制剂条件下实现含钨矿物白钨矿高效浮选富集的方法，解决了现有技术采用大量水玻璃抑制剂带来钨矿回收效率低，精矿、尾矿沉降浓缩困难等问题，方法的过程有：

将1mol/L的苯甲酸与3mol/L的无水甲醇混合，缓慢加入30mL浓酸，加入几粒沸石，加热到80℃回流2h。以蒸馏装置蒸馏出过量的甲醇，残留液经5次洗涤后得相应的酯；将盐酸羟胺2.2mol加入单口烧瓶中，并加入50mL乙醇，在水浴中搅拌冷却，向其中加入氢氧化钠 88g，在水浴中搅拌2h，过滤出去不溶的游离的羟胺，即得游离盐酸羟胺；向带有电动搅拌器和滴液漏斗的三口烧瓶中加入游离的盐酸羟胺和25mL甲醇，在45℃下，搅拌滴加所得的酯 1.7mol，滴加完毕后反应45min，在搅拌条件下向第三步所得的溶液中加入硝酸铅0.5mol，40℃保温反应2h，即得所述金属离子配合物捕收剂。

用新工艺方法处理企业开采的钨锡钼铋多金属矿，脱硫尾矿通过碳酸钠调整pH为 9.0，加入制备的金属离子配合物捕收剂400g/t，充气调浆搅拌5min，粗精矿WO₃19.70％，向粗精矿中加入磷酸三丁脂50g/t、六偏磷酸钠100g/t，搅拌速度为500r/min，高压喷雾压力 为10Mpa，泡沫破碎后矿浆经摇床重选得钨精矿WO₃ 73.56％，总体回收率82.45％，回收效果好，成本低。

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