胍盐分离法生产仲钨酸铵

目前仲钨酸铵生产有两种方法，一是将工业钨酸钠溶液首先制成人造白钨，再加浓酸在加热蒸煮条件下制成钨酸，然后将钨酸制成仲钨酸铵;二是将工业钨酸钠溶液通过阴离子交换树脂，再用浓氯化铵淋洗，使钨成钨酸铵，然后蒸发成仲钨酸铵。这两种方法都无除钼作用，要达到除钼目的，或者降低仲钨酸铵结晶率至70-80%，或者另加硫化物除钼工序，降低结晶率后母液还要除钼。

在上世纪90年代，我国学者提出了一种新的工艺路线。称之为胍盐分离法，其中包括如下步骤：以除硅后的工业钨酸铵溶液为起始原料，采用二氧化硅（SiO₂）或硅酸作催化剂，在pH＝7.0-8.0的条件下加热陈化，滤去催化剂，然后加入胍或胍的衍生物作沉淀剂，使钨（W）形成胍盐沉淀物，沉淀率达98%以上，而钼（Mo）留在滤液中，除钼率达95%以上。沉淀过滤，用冷水洗涤数次，沉淀物留作生产仲钨酸铵或钨酸钠产品用。

上述步骤中加入的沉淀剂为胍或二苯胍、三聚氰胺、胍盐，尤以二苯胍效果最佳。例如：

称取AR级钨酸钠（Na₂MO₄•2H₂O）330克和钼酸钠（Na₂Wo₄•2H₂O）0.747克（W∶Mo重量比为987∶1），溶于1升热水中，人为地得到带有杂质钼的钨酸钠溶液，加入5克二氧化硅催化剂，加热搅拌，加入10%盐酸250毫升，回流4小时，将二氧化硅滤去，滤液加沉淀剂二苯胍固体185克，在不断搅拌情况下加入10%盐酸至溶液pH为7.5左右，继续搅拌半小时，得仲钨酸二苯胍沉淀，过滤，沉淀用水洗涤数次，保留作制备仲钨酸铵和钨酸钠用。沉淀率为98.5%，滤液中钨含量（以WO3计）小于1.5克/升。沉淀物中W∶Mo为33000∶1，除钼率97%。

将沉淀物加入到400毫升1∶1氨水中，搅拌半小时，过滤，洗涤，不溶物为二苯胍，可重复使用;滤液在80℃至100℃蒸发浓缩，过滤，得仲钨酸铵晶体。过滤，洗涤，得仲钨酸铵210克。滤液中的钨再返回至新鲜钨酸铵溶液中再次蒸发结晶。

胍盐分离法最显著的优点是在生产仲钨酸铵和钨酸钠的同时，可以有效地除去杂质钼，废除了传统的用硫化物除钼工序，消除了硫化氢污染，此外，与传统的生产工艺相比，仲钨酸铵和钨酸钠的一次结晶率可提高近20%，降低了成本。

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