硫磷混酸体系协同分解钨钼矿

钨钼在自然界经常共生于白钨矿中。目前我国高钼的钨资源占全国白钨工业储量的50％左右，钼资源中高钨资源也约占1/3左右。如湖南的柿竹园矿、河南栾川钼矿、卢氏县夜长坪矿、内蒙流沙山钼钨矿等，都是典型的钨钼混生矿，这类矿复杂难选，是困扰钨冶炼工业的一大难题。

为了能清洁高效处理复杂钨钼共生矿物资源，中南大学开发了“硫磷混酸体系协同分解技术”，此技术利用在酸性环境下钨钼极容易与磷形成杂多酸进入到溶液的性质，采用硫磷混酸浸出体系在较低反应温度条件下实现钨钼矿的高效分解。

研究结果表明，不论矿物中钨钼品位高低，经硫磷混酸体系分解后，均能高效浸出其中的钨和钼，分解渣中钨钼含量可降低到0.5％以下。此分解技术采用较便宜的硫酸和磷酸作为浸出剂，完全可以取代传统的钠碱分解工艺，分解效率高，同时还可以消除可溶性钠盐排出造成环境问题。硫磷混酸体系协同分解技术包括以下步骤：

(1)按照与磷钨酸/磷钨酸盐溶液中钨钼之和的摩尔比1～2：1， 向磷钨酸/磷钨酸盐溶液中加入浓度为5～30％的双氧水，搅拌，使钨形成过氧钨酸；

(2) 将混合液加热至40～90℃，直至钨以钨酸形式沉淀析出， 过滤、洗涤；    (3)将所得钨酸进一步煅烧制得三氧化钨，或者用氨水溶解钨酸得到钨酸铵溶液，最后通过蒸发结晶制备仲钨酸铵(APT)；

(4)采用萃取剂提取滤液中的钼，萃余液则返回至磷钨酸/磷钨酸盐溶液中；

(5)用氨水反萃负载有钼的萃取剂得到钼酸铵溶液，经过酸沉得到四钼酸铵。

磷钨酸/磷钨酸盐溶液可以避免冷却结晶法中钨的结晶率受溶液中酸度及其他杂质影响，同时得到的磷钨酸晶体中还夹杂着一定量的硫酸钙晶体的问题；也可以避免工业萃取法萃取过程中酸损失较大、除磷工艺繁复、解析率低等的问题，是一种行之有效 的从硫磷混酸体系中高效提取钨的方法。

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