鎢鉬分離—仲鎢酸B胍鹽沉澱法

仲鎢酸B胍鹽沉澱法是一種被藏在書裡等待被發掘的鎢鉬分離法,它最早由復旦大學的學者于1988年提出,理論上是一種非常有效的鎢鉬分離方法,但在近30年的時間裡沒有被大規模被研究和應用。

已知仲鎢酸鈉存在3種同多酸鹽,即仲鎢酸A、仲鎢酸B、仲鎢酸Z, 它們的化學組成和分子結構各不相同,生成酸度分別是pH6.5、8.1、7.2,仲鎢酸B的結構最為特殊,它的化學式為Na10[H2W12O42],含兩個H原子,故選擇性最強。

仲鎢酸B由相同Z值的仲鎢酸A長時問加熱轉變而得,由於形成仲鎢酸B比形成仲鎢酸A時的PH要高,在此pH條件下鉬不發生聚合,利用這一特點提出了鎢鑰分離的新途徑。

仲鎢酸B胍鹽沉澱法試驗圖片

仲鎢酸B胍鹽沉澱法的重點是如何將仲鎢酸A轉化成仲鎢酸B。過往,仲鎢酸A轉化為仲鎢酸B的理論時間要幾百個小時,但是學者們在研究中發現,SiO2對轉變反應具有顯著的催化作用,能將轉化過程縮短至數小時內完成,這也就使得仲鎢酸B胍鹽沉澱法的可行性成為可能。

仲鎢酸A轉變成仲鎢酸B以後不但使溶液的pH從6.7升至8.1,保證同Mo­42-可以一在較大濃度範圍內不聚合,從而用胍鹽沉澱劑時能有效地分離鎢鉬,而且在分離鎢鉬的適宜pH條件下(pH>7.5), 只有形成仲鎢酸B才能保證鎢有較高的沉澱率。

近來有學者認為硝酸胍鹽是仲鎢酸B理想的選擇性沉澱劑。在以高濃度硝酸銨-氫氧化銨為轉型劑,硝酸胍鹽為沉澱劑,硝酸胍用量為理論量的1.063倍—1.068倍,pH7.70-7.79沉澱時間為45分鐘,陳化時間60分鐘,攪拌速度120分鐘等沉澱條件下,含鉬的仲鎢酸B與硝酸胍溶液在沉澱過程中能完全實現鎢鉬分離,並且,在轉型過程中,硝酸胍的回收與仲鎢酸銨的製備同時完成。

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