钨青铜介绍

钨青铜是一种非计量化合物,通式一般表示为 MxWO3(其中0<x<1),由于x值可在一定范围内变动,组分之间无确定的化学计量比值,故称为非化学计量化合物,其中 M可以是钙、锶、钡、稀土金属、铜、银等,也可用铌、钽、钛等金属取代其中的钨而生成其他青铜,这类化合物具有特殊的物理化学性质,除了有鲜亮的金属光泽外,还具有高电子电导率和快离子传输性质,是一种新型的电极材料,应用于锂电池阴极材料、离子感应器和二次电池等。
 
氧化钨是一个被广泛研究的过渡金属氧化物,因为它具有独特的性质可望在电变色器件、传感器、分离材料等方面得到应用,被人们广泛关注。近年来,纳米粒子的制备已取得重大的进步,目前,研究的重点已转移到各向异性纳米粒子的研究上,因为各向异性纳米粒子可以根据需要而进行排列和功能化,特别是一维过渡金属氧化物纳米材料具有特殊的光学、磁学和电子学特性,越来越受到人们的关注,而将过渡金属离子引入材料骨架结构中,改变材料的微观结构或表面属性,使其性能更优是目前对材料进行改性研究的热点。钨青铜氧化钨中的 W 离子易变价态,当将过渡金属引入晶体结构中,W 的价态发生变化,在 W6+ ,W5+ 和 W4+ 的相互转换过程中,会出现晶格内形成不稳定的氧空位,材料表面产生缺陷等现象,将导致氧化钨表现出特异的物理化学性质,必将有重要的用途。
钨青铜结构
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钨铜EFP药型罩制备工艺

钨铜EFP药型罩中的EFP是英文Explosively Formed Penetrator的缩写,翻译成中文是“爆炸成型穿甲战斗部”或“自锻破片战斗部”,有些国家也称之为P装药(Projectile Charge)、“米斯尼-沙汀”装药(Misznay-Schardin)和质量聚能装药等。典型的EFP战斗部主要由金属药型罩、壳体、炸药部件以及传爆系列组成,通常还有一个用于将药型罩和炸药组件固定的压环。其依靠形成的具有高动能的弹丸来实现破甲,与常规的射流破甲弹不同,在高能炸药起爆后,爆炸所产生的能量通过药型罩的变形发生折叠并获得高速,因速度差的存在最终形成一个侵彻体。而这里我们所介绍的爆炸成型弹EFP也是其中聚能装药的一类,其采用大于120°锥角的球缺罩或双曲型药型罩进行装药,当爆炸后,钨铜药型罩被极大的载荷挤压变形,经翻转闭合后形成爆炸成型弹丸。其具有许多的优点,如反应装甲对其干扰小、侵彻后效大、对炸高不敏感等。

因而EFP的破甲侵彻能力在很大程度上取决于药型罩的材料。传统药型罩的材料包括铁、铜、贫铀、钽等。纯铁和纯铜的具有良好的可塑性,但是其自身的密度较低,这就使得所形成的弹丸动能减小,降低了对靶材的侵彻力;而贫铀具有较高的密度和可塑性,能大幅提升穿甲强度和装甲抗度且具有上千度的高温灼烧效果,但是贫铀依然是具有放射性的物质,对人体的危害较大;钽元素是一类稀土元素,其所具有的侵彻能力远大于铜和铁,但是其成本较高的问题是阻碍其推广使用的重要因素。而钨铜W-Cu体系结合了W高硬度、高密度、高强度以及优良的化学稳定性和Cu优良的导热性和可塑性的优点,且由于二者熔点差别较大差别(W-3410℃,Cu-1083℃),在爆炸后铜蒸发气化留下高硬度、高密度的硬质相钨,相比于纯铜药型罩破甲穿深可提高近30%。因此,钨铜EFP药型罩具有广阔的应用前景。

采用普通的钨粉、铜粉和超细钨铜复合粉制备钨铜EFP药型罩并对其性能进行对比。其中超细钨铜复合粉末采用喷雾热分解法制备。先用一定比例的偏钨酸铵和硝酸铜溶解于蒸馏水制成混合溶液,再采用离心压力喷雾干燥机制备前驱体粉末,然后将前驱体粉末置入还原炉中进行焙烧。最后置入球磨机进行湿磨并在还原炉中进行还原,所形成的超细钨铜复合粉末颗粒大小在100-300nm之间。在制成钨铜棒材后开始对钨铜EFP药型罩毛坯进行锻造。其毛坯变形经过了三个阶段:其一,毛坯在模具中镦粗,在此过程中毛坯的上下两个部分首先发生变形,并在压应力的作用下上下部的微孔逐渐变少,密度增大,与冲头的接触面积增加,摩擦力增大,在拉应力的作用下金属产生了横向流动;其二,金属流动至模壁时受到阻碍,其将沿着模具底部的圆孔流动,在这一过程中毛坯内的微孔进一步减少,密度进一步增大;最后,当金属流动至顶料杆时便进入复压阶段,其主要通过静水压力来消除毛坯的微孔,因此效果并不显著。要保证钨铜EFP药型罩的密度必须使得毛坯在前两个阶段充分变形。

另外,钨铜EFP药型罩毛坯在锻造的过程中,其基体材料的变形存在两种方式,一种是只有铜相发生变形,钨相不发生变形,且钨颗粒沿着铜基体变形方向流动呈流线型分布;而另一种是铜相和钨相均发生了变形,变形后二者均呈纤维状。通过合理设计钨铜EFP药型罩毛坯的形状并使得其在变形阶段变形充分,才能保证最终的致密度、抗拉强度以及延伸率达到所需的要求。

钨铜合金药型罩制备工艺

 

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除气阶段中离子源注入机中离子源灯丝中毒现象

离子源灯丝弗里曼离子源是一种侧向引出电子碰撞型的离子源。该类型灯丝平行于离子引出的窄缝,并且处于它的正后方。灯丝的长度与引出的窄缝的整个长度是相对应的,在离子源灯丝磁场和外加磁场的的共同作用下,致使热阴极产生的电子在无电场的等离子体中进行复杂的螺线运动,外加磁铁产生的一个大约是100奥特斯的可变性磁场。

在使用离子源注入机对离子注入材料的表面进行改性的过程中,离子源有可能会无法正常工作,需要停机进行检查和维修。检查过程中如果发现灯丝上沉积着工作物质,那么就会导致灯丝的局部或者整个灯丝慢慢变粗。灯丝的电阻会减弱,降低其发射电子的能力,最终发生熄弧现象。熄弧也称作灭弧。当电压超过一定值时,就会发生电弧放电。比如断路器在有电的时候断开的话,由于断口上的电压很高,就会产生电弧,使电路继续导通,这是很危险的。这种现象统称为灯丝中毒现象。

用钨丝在经过化学处理后通过化学清洗装入离子源。将纯度为99.9%的MoCl5试剂作为工作物质分析其离子源灯丝的中毒现象。在除气阶段时,对灯丝进行缓慢的加热,进行自然气化,通过进气管热传导使得部分工作物质进行气化。MoCl5气体在进入弧室之后,会在弧室束流引出口将其大部分抽走。剩余的部分则沉积在钨丝上,沉积的MoCl5在高温的情况下很快就分解为Mo和Cl2。Cl2会被抽走,但是Mo仍然沉积在灯丝上,导致灯丝发生中毒。在检查的时候发现灯丝均匀的变粗,严重中毒。

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工作阶段中离子源注入机中离子源灯丝中毒现象

离子源灯丝弗里曼离子源已有了30多年的悠久历史,是适用面最广,使用率最高的一种离子源。它能将大多数元素的产生聚焦得很小,而且能量范围也比较宽,所以成为人们的最佳选择。广泛的应用于离子源注入机,例如束流为毫安级的多种金属离子束的常规生产。在整个工业用的离子注入中大约95%都是采用弗里曼离子源。

采用直径为1.5mm的工业用钨丝,在化学处理除去表面氧化层和化学清洗的基础上,将其装入离子源注入机。工作物质采用99.9%纯度的MoCl5。MoCl5是一种很容易吸收水分的物质,分解它比较容易。在试验过程中发现离子源灯丝会在工作阶段中发生中毒现象。在工作中绝缘子绝缘被破坏,引起灯丝和弧室间电极发生短路,从而导致灯丝中毒。在注入MoCl5的过程中,如果进气量太大,该气体进入弧室的离化率就会降低,一部分MoCl5就会沉积在灯丝上,从而导致灯丝发生中毒现象。因为靠近弧室壁的两端的灯丝的温度比较低,其两端就比较容易沉积MoCl5。所以,在该阶段的中毒现象常常发生在两端,可以通过灯丝变粗发现,但是灯丝的中间部分由于中毒得不明显,多以还具备发射电子的能力。灯丝中毒大部分原因是因为MoCl5在低温的情况下有较高的蒸汽压的性质。除此之外,钼和钨是两种完全相溶的金属,在开始阶段是有利于膜的生长,但是其进气量对灯丝也会造成很大的影响。

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钨合金辐射保鲜屏蔽件

钨合金辐射保鲜屏蔽件辐射加工是一种前景诱人的采后处理技术。辐射保鲜以辐射加工为基础,是利用电离辐射(主要是放射性同位素Co-60、Cs-137产生的γ射线以及电子加速器生成的电子束和X-射线)对水果、蔬菜等农产品进行辐照处理,使农产品内部的水分子与其它物质发生电离作用,杀灭微生物和虫害,从而保鲜贮藏果蔬,抑制发芽和延长易腐烂果蔬货架期的方法。1984年,中国批准了马铃薯等7种经过辐射保鲜处理的农产品的商业化应用;到1986年, 已有33个国家(包括前苏联、美国、日本等)批准或暂时批准了共19种辐射保鲜产品的商业化应用。全世界用于辐射保鲜的商业性辐射器已有20多个,允许采用辐射保鲜处理延长贮藏期或货架期,除虫或灭菌防腐的食用产品则有70种以上。

辐射保鲜的原理是通过射线杀灭隐藏在水果蔬菜中的病原微生物或有害昆虫,抑制其生长或使其不育或繁殖力下降,从而延缓果蔬的成熟过程,保持新鲜度。辐射保鲜具有减少农产品损失、消除产品发霉烂变质根源、节约能源、实用性广等优点。因为辐射保鲜技术使用的γ射线和X 射线等对人体具有一定的危害,可以破坏正常的细胞分裂过程,导致癌症的发生,长时间的照射还能引起牙龈出血、皮肤红斑、免疫力下降、脱发等疾病。因此,在对果蔬等农产品进行辐射保鲜处理时,应注意辐射的屏蔽防护,而钨合金屏蔽件是最佳选择。

钨是稀有高熔点、高密度、高硬度的有色金属,具有良好的抗蠕变性能、导热性及导电性。而钨合金是以钨为基加入其它元素的合金。钨合金屏蔽件的高密度特点使其具备很好的辐射吸收和辐射屏蔽性能。与传统的屏蔽材料(如铅)相比,钨合金屏蔽件表现出更加环保友好的特性。铅本身及其化合物对人体各组织均有毒性,长期使用会使人体发生中毒,而钨合金屏蔽件不具毒性也不会产生放射性物质,既不会危害人体健康,也不会污染环境。此外,钨合金屏蔽件易加工,钨储量丰富。

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