钨树脂屏蔽件生产工艺

由于钨树脂材料的密度很高可达到11.4g/cc,与铅的密度相近,其辐射屏蔽性能也强,再者钨树脂材料属于无毒环保材料,可重复利用,其相对于其他金属材料更具柔韧性,机加工性能更高,能被制造成不同形状的部件,钨树脂是制造屏蔽件的首选材料。

钨树脂的制造技术是通过各种树脂与钨粉混合在一起的一种特殊的冶金技术。钨树脂中钨的成分占60%重量却占96%具有较大的密度,但是它并不是金属材料。钨树脂常温下表现为固体在受到外力作用下形状会相应的改变,因为它硬度不大,表面显出油光的状态。钨树脂屏蔽件是采用压制烧结工艺生产而成,和钨合金材料不同的是材料配比中钨的含量只有60%,黏结剂是采用高分子化合物,所以表现出来的形态也与传统钨制品完全不同。因为钨树脂的硬度不是很高所以表面处理没有像钨合金产品一样光滑。当钨树脂运用在制造辐射屏蔽材料时,要求的精度以及表面光洁度都不会很高,但对辐射屏蔽的性能有较高的要求。

tungsten polymer shielding

 

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仲钨酸铵制备蓝色氧化钨

20世纪50年代,国内外钨粉生产多以钨酸和黄色氧化钨为原料,到60-70年代,美国,法国,荷兰,英国等国家先后普遍采用了蓝色氧化钨为原料取代钨酸和黄色氧化钨来生产钨粉,我国在70-80年代就开始了蓝钨的研究。钨粉性能的影响因素很多,但主要的不外乎钨粉生产工艺和所用原料,如生产超细钨粉宜选用氧含量较低的氧化钨原料,生产较粗的钨粉宜选用氧含量较高的氧化钨原料。因此,研究低成本、高性能、低环境污染,高效安全的蓝色氧化钨制取工艺,引起了广大钨粉末科技工作者的高度关注。

以仲钨酸铵为原料,在特殊的工艺技术条件下,不通氨,利用其原料自身带有的氨,通过在一定的温度条件下,氨裂解出氢,对仲钨酸铵进行微还原,从而制备蓝色氧化钨。




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仲钨酸铵晶体的生长反应历程

仲钨酸铵晶体生长历程可由非基元反应和相变反应组成。

1.非基元反应:



与仲钨酸根B(H2W12O4210-)相比,形成仲钨酸根A(HW6O215-)是一个快速的过程,但是始终受到氨挥发的影响。而仲钨酸根A到仲钨酸根B即使在较高温度下长时间陈化也不能完全转变。

2.相变反应

首先,结晶介质以(NH4)10H2W12O42.4H2O和H2O等分子或离子形式向生长界面扩散。再是聚结在生长界面的结晶介质进入晶格座位发生表面反应。然后放出结晶热并向外输送。

仲钨酸铵晶体的粒度很小,晶液的粘度也很小,扩散对相变反应的影响不大。当达到某一较小的极限搅拌转速时,晶体生长速率不再与转速有关。由于扩散速率很高,结晶过程可转由表面反应控制。结晶热一般较小,对过程的影响可以忽略不计。


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仲钨酸铵制备蓝色氧化钨影响因素

仲钨酸铵制备蓝色氧化钨的影响因素如下:

1.温度对蓝色氧化钨结果的影响为:随着温度的升高,蓝色氧化钨的粒度无规律变化,但变化不大,证明蓝色氧化钨受温度条件的影响不显著。氧指数呈下降趋势,残氨呈下降趋势。

2.给料速度主要控制还原时间,给料速度越快,还原时间越短。还原时间对蓝色氧化钨结果的影响为:随着还原时间的延长,氧指数呈下降趋势,残氨呈下降趋势。但是实验温度的影响远大于还原时间的影响。这是因为仲钨酸铵在高温下裂解脱出结晶水和氨,变成黄色氧化钨,黄钨在较低温度时,在氢气气氛下还原时,在很短的时间内,即可迅速变成蓝色氧化钨。

3.回转炉转速对氧化钨结果的影响为:随着回转炉转速的加快,蓝色氧化钨粒度分布均匀。这是因为回转炉转速加快,物料与炉管接触时间短,受热均匀,排气顺畅,从而蓝色氧化钨之间的质量均匀,粒度分布均匀性好。




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仲钨酸铵结晶过程的动力学

结晶过程包括两个阶段:第一阶段是微小晶核的形成,即晶核形成。第二阶段是晶体的生成即晶核的长大阶段。仲钨酸铵晶体与一般的晶体生成过程一样,需经历晶核形成和晶核长大两个阶段的动力学过程。

晶核的形成速率公式如下:



其中,C为溶液过饱和浓度;C0为溶液溶解度;ΔC为溶液浓度差过饱和度;n为晶核形成动力学反应级数;K为晶核形成速度常数。

晶核长大速率公式如下:



其中V扩散为溶质扩散速度;d为扩散层厚度;S为晶体表面积;m为晶体长大动力学反应级数。

在仲钨酸铵结晶的过程中,要控制钨酸铵溶液浓度,以控制较低过饱和度,得到疏松,颗粒又很均匀的五个结晶水的仲钨酸铵晶体。


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