超细硬质合金球烧结技术

由于超细硬质合金球其优良的机械性能,超细硬质合金球一直成为人们研究的重点。一般把WC平均晶粒度小于0,5µm的硬质合金称为超细硬质合金,与传统的硬质合金球相比,超细硬质合金球不仅具有更高的硬度,而且有更高的强度。

烧结是对超细硬质合金球的组织和性能起着决定性影响的工序。一般来说,WC-Co粉末粒度越小,烧结达到完全致密的所需温度越低,普通WC-Co粉末的烧结温度一般为1400℃左右。超细/纳米WC-Co粉体表面活性的提高,一方面是由于高能球磨后大的团聚体解聚,粉末细化后比表面积增大;另一方面,球磨过程中WC粉末不断形成新的表面,而表面极化和重排又造成了表面晶格的严重畸变,使WC晶粒表面趋于无定形化,从而赋予WC晶粒高的表面活性。由于粉末存在着巨大的表面能和晶格畸变能,在烧结过程中这些能量会得以充分的释放,具体表现在晶粒的迅速长大和快速致密化。于是又发展了众多新的烧结方法,以期通过压力、电磁等活化作用来实现低温短时烧结,进一步控制晶粒长大。

超细硬质合金球


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超细硬质合金球原料制备

WC-Co硬质合金球由于具有高强度、高硬度以及优良的耐磨性和抗氧化性,被广泛应用于机械加工、石油、矿山和结构耐磨件等领域。超细晶硬质合金球(硬质合金中的WC晶粒平均尺寸为0.1~0.6μm)具有高强度、高硬度、高耐磨性等优良性能,满足了现代工业和特种难加工材料的发展。

制取WC-Co超细硬质合金粉末是制备超细硬质合金球的一个重要过程。传统制取WC-Co超细硬质合金粉末的技术首先是通过W粉与C粉进行混合,并在1400~1600℃固相反应生成WC粉,然后再与钴粉混合、研磨而成。用这种技术制成的硬质合金粒度不会小于原始粉末的颗粒尺寸,其典型的直径粒度为1~10μm,有较高的脆性。对于制备WC-Co超细硬质合金复合粉末的技术,它们共同的特点是:相对于传统技术,其制备的WC-Co复合粉末较均匀,粒径小,且工艺流程简单,耗时较少。

硬质合金球


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硬质合金球热-机械疲劳

硬质合金球具有高强度、高耐磨、高精度、耐高温、耐腐蚀等特点,在石油行业轴承等方面得到广泛应用。由于硬质合金球材料硬度高达HRA87以上,是钢球洛式硬度的两倍以上,是难加工材料。与室温疲劳相比,在热-机械疲劳中,在相同应力幅下硬质合金球的寿命会大大降低,其原因主要如下:

1. 在高温作用下试样表面形成一层疏松的氧化层,氧化层的脱落导致试样受力面积减小;2.  合金在高温下的力学性能会下降。这种降低在低应力水平水平下愈发明显,因为此时疲劳寿命较长,试样承受热循环的次数增多造成的热损伤也越大。在合金中添加一定比例的 Ni 和 Cr 能显著提高合金的热-机械疲劳性能。粘结剂中的 Ni 与 Cr 是以固溶于Co 的形式存在的,提高了堆垛层错能,阻碍了层错的扩展,使层错宽度变窄,抑制和减少了面心立方→密排六方钴的晶型转变,具有较高堆垛层错能的粘结相将有利于提高硬质合金的疲劳寿命。同时粘结相 Co 中析出的大量第二相粒子,这些粒子在基质材料受到拉伸作用时将阻止横向截面收缩,而要达到与基质相同的横向收缩,就要增大纵向拉应力,这样就使材料消耗更多能量,起到增韧效果。同时,这些弥散颗粒对裂纹可起到钉扎作用,使裂纹发生偏转、绕道,从而消耗裂纹前进的动力,起到弥散增韧的效果。

硬质合金球


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钨合金电镀技术发展前景利好(四)

镀钨基合金防腐抽油杆、光杆技术要求:
 
1、选材符合SY/T5029-2003中的材质要求,进厂后进行金相试验和拉力试验,合格后方可使用。
 
2、表面镀层厚度≥20μm,镀层质量符合热震法要求。
 
3、镀后力学性能应满足SY/T5029-2003中的力学性能要求。
 
4、镀后表面质量应满足针孔率每平方米不超过3个。
 
5、镀后的外形尺寸应符合SY/T5029-2003中7.1的要求。
 
6、螺纹应符合SY/T5029-2003中9.5的要求。
 
7、维护与装卸应符合SY/T5643-1995的要求。

钨合金部件


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三氧化钨复杂多样的晶体结构与相变(三)

此外,由于存在不同程度的氧空位,WO3结构复杂多变,以WO3-x(x=0~1)形式存在。氧空位数量越多,WO3晶格内部分布越规则,这与面缺陷—切变面(Crystallographic Sheer Planes,简称CS面)的形成有关。当x<0.02时,切变面呈无规则状态分布于各个方向上;当x>0.02时,相邻的WO6沿着切变面排列以消除氧空位,切变面排列呈有序化趋势,故而WO3晶格分布更有规则。切变面排列的有规则程度随x值增大而增加。最终,切变面的完全有序化将导致新的稳定相—WO3-x(x=0~1)Magnell相的形成。
 
 
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三氧化钨复杂多样的晶体结构与相变(二)

1931年,Braekken首先用X射线单晶衍射研究WO3的晶体结构。此后,随着新科技的发明不断应用,WO3的复杂结构逐步得到研究,新的晶相不断被发现。大量科学研究表明,在低温、室温时WO3以单斜晶相、三斜晶相形式存在,而在高温时会出现正交晶相和四方晶相。WO3随温度变化的过程中所经历的晶相结构变化次序为:(1)133K,单斜晶相;(2)223K,三斜晶相;(3)290K,单斜晶相;(4)603K,正交晶相;(5)1013K,四方晶相。在温度达到1103K时,将会出现新的四方相。可以看出在室温时WO3以单斜晶体相结构稳定存在,WO3的对称性随温度升高而逐渐提高。六方晶相WO3是亚稳态,较单斜相WO3稳定性差,但其在200-400℃能稳定存在。另外,相变不仅与温度有关,还与晶粒、外界所加的机械应力等因素有关。
 
 
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三氧化钨复杂多样的晶体结构与相变(一)

WO3的晶体结构是由畸变的WO6八面体共用顶角氧原子形成的三维网状结构,6个O原子构成正八面体,W原子位于其中,如下图所示:
WO3的晶体结构
这种网状结构中,相当于WO6八面体倾斜和钨原子取代了八面体的中心位置,故其对称性较低。WO6八面体中的W原子常常偏离中心,导致WO6结构发生变形,使WO3晶型复杂多样,这些晶型的对称性随着温度的升高从低想高演化。据统计,WO3的晶体结构达73中之多,主要为单斜晶相、三斜晶相、正交晶相、立方晶相、四方晶相和六方晶相等。这些晶相岁温度变化而相互转化时,只是在原来的W-O八面体基础上进行一定程度的调整和扭曲而非断键重新构建,故相变很容易发生。
 
 
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陶瓷渔坠与钨合金渔坠

陶瓷渔坠子虽然容易投掷也环保,而且在收鱼线是不会陷在水底,但是易碎,使用寿命短。钨合金渔坠则非常耐用,比钢硬,体积比相同重量下的铅渔坠小四分之一。钨合金渔坠有很多形状可选,如桶装,子弹状,水滴状等。钨合金渔坠不会对环境造成污染,是理想的环保型渔坠。钨的原子重为183.84,熔点为3422,这使得高比重钨合金渔坠比相对来说密度和熔点较小的陶瓷更适合做渔坠。

陶瓷渔坠与钨合金渔坠
 

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什么是钨尼龙?

钨尼龙具有钨材料高密度和高原子系数,对X射线有良好的屏蔽性能,可以作为无毒环保材料取代铅,用于X射线防护领域。钨尼龙还具有尼龙优良的流动加工性能,易于加工成各种复杂形状的制品。尼龙分子结构的规整排列及大量氢键的存在,使其具有优越的力学性能、化学性质、热性能。钨尼龙优越的加工性能及物理性能及其物理力学性能 使其在汽车、电子、机械、航空航天等很多领域得到了广泛的应用。将钨粉作为填料加入到尼龙基体中,可以将钨材料的屏蔽性能赋予尼龙,成型出形状复杂的复合屏蔽材料。

什么是钨尼龙
 

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紫色氧化钨的形态结构

紫色氧化钨相成分为WO2.72(或W18 O49),是一种独特的晶体结构,故用于制取细钨粉和细碳化钨粉,具有生成速度快,颗粒度细等优点。
 
紫色氧化钨是氧化钨的一种特殊形态,具有不同与其它氧化钨(蓝钨)的独特晶体结构,其性能也大不相同。蓝钨大颗粒均具有鲜明的棱角,由一个个小立方体聚集而成,表面均有不同程度的破碎,并且布满了裂纹;紫色氧化钨的形貌则与其他三者有明显的不同,每个大颗粒均为针状或棒状晶粒组成的疏松颗粒团。所有的氧化钨团粒内部都具有丰富的裂纹,其中紫色氧化钨团粒内部不仅裂纹丰富,且内部的颗粒也为针状或棒状。紫色氧化钨颗粒的这种结构有很大的空隙,使其松装密度较低,有利还原过程中氢气的渗入和水蒸气的逸出,使得还原不仅始于表面,还可在内部同时进行。紫色氧化钨的颗粒形貌为棒状,其余氧化钨颗粒形貌为近球状,颗粒尺寸以紫色氧化钨颗粒为最大。
 
 
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2024年1月份赣州钨协预测均价与下半月各大型钨企长单报价。

 

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