目前，ニ氧化钛经常用作光催化剂材料，用于比如防垢和除臭的目的。此外，光催化剂材料用于多种领域，包括用于室外用途的建筑材料、用于室内用途的建筑材料、和用于家用电器（比如照明设备、冰箱、空调和卫生间设备）的材料。然而，由于ニ氧化钛在紫外线区激发，在接收较少量紫外光的室内领域中不能获得足够的光催化性能。

关于在专利文献I中公开的作为可见光光催化剂的钨氧化物，通过溅射处理在基板上形成钨氧化物膜，所述钨氧化物的晶体结构主要是三斜。然而，所述溅射处理涉及将基板暴露于高温。因此，有时不能进行溅射处理，取决于基板的耐热温度。此外，溅射操作经常在高真空室等中进行，并涉及复杂的真空控制和处理。因此，出现了生产成本因基板的形状和尺寸可能极高的问题，和在宽区域上难以成膜的问题，例如在结构材料上。

另ー方面，也考虑使用钨氧化物粉末作为光催化剂。如果钨氧化物处于粉末形式，可通过将所述粉末和有机结合剂（比如树脂）混合，并将所述混合物涂布在基板上来形成膜。因此，无需将基板暴露于高温，并可以在具有宽区域的材料（比如结构材料）上成膜。

根据本发明的生产用于光催化剂的三氧化钨粉末的方法特征在于所述方法包括：升华步骤，通过在氧气氛中使用下列处理中的至少一种升华钨金属粉末或钨化合物粉末，获得三氧化钨粉末：电感耦合等离子体处理、电弧放电处理、激光处理和电子束处理；和热处理步骤，在氧化性气氛中在300°C到1000°C热处理在所述升华步骤中获得的三氧化钨粉末10分钟到2小时。所述粉末是通过上述生产用于光催化剂的三氧化钨粉末的方法获得的用于光催化剂的三氧化钨粉末，其中所述三氧化钨粉末的BET比表面积为8. 2m2/g到820m2/g。

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钨酸铯(分子式为CsQ.32W03，JCPDS编号为831334)纳米粉体作为在近红外区域（波 长为800-1100nm)具有极强吸收特性，同时在可见光区域(波长为380-780nm)具有较强透 过特性，在紫外光区域(波长为200-380nm)具有较强屏蔽特性的纳米颗粒，其上述特性已被 广泛用于薄膜透明隔热领域，如PVB夹胶膜、PET涂层膜、EVA薄膜以及光学滤光片，在汽车贴膜、建 筑玻璃隔热、遮阳隔热、塑料温室大棚等行业广泛使用。还被用于制作红外吸收纤维用于冬 季用品的保暖。还可能在激光打标、激光焊接、近红外光热诊疗药物中得到应用。

酸铯纳米粉体的广泛应用使得其制备、生产工艺也越发显得重要。美国专利 US20060008640A1提出了将碳酸铯溶解于水中后，加入钨酸充分搅拌，烘干。后在H2和N2 (H2占2%)混合气氛中800°C热处理30分钟，再于N2气氛中800°C热处理90分钟即得到 目标钨酸铯粉体。该方法生产工艺简单，流程短，但存在诸多缺陷。原料钨酸不溶于水，也 就是钨原料和铯原料未能在水液相溶剂中实现分子级水平混合，经过烘干去除水分，钨酸 始终以固体形式出现。这样在后续的高温气氛热处理过程中，在短时间内既要实现钨、铯 离子的长程固相扩散形成钨酸铯Cs a32W03晶相，又要实现晶格中氧空位的产生，使得钨酸 铯粉体的纯度、结晶度等品质不高，该粉体的近红外吸收性能也不高，同时由于粉体经过了 800°C高温热处理，使得粉体的晶粒尺寸较大，团聚严重，难以通过湿法球磨工艺得到纳米 浆料，并且湿法球磨的效率也比较低，大大增加了生产钨酸铯纳米浆料的成本。

一种钨酸铯纳米粉体的制备方法，包括下列步骤： A. 将反应量的仲钨酸铵、偏钨酸铵、钨酸铵中的一种和碳酸铯、硝酸铯、硫酸铯、氢氧化 铯中的一种溶解于溶剂中，溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、去离子水中的一种，将上述 溶液干燥得到粉粒，再将得到的粉粒进行进一步粉碎从而得到钨、铯混合粉末； B. 将钨、铯混合粉末置于带有搅拌的密闭反应釜中，并向其中加入反应溶剂，于 18(T350°C，搅拌反应2〜8小时，反应溶剂为山梨醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、山 梨酸、聚丙二醇中的一种，反应溶剂的质量为钨、铯混合粉末质量的1~3倍； C. 将经步骤B中的反应产物分离出来，并采用去离子水或者乙醇进行洗涤，之后进行 烘干，烘干之后采用气流粉碎机进行粉碎，即得到目标产物。本发明制备出的钨酸铯纳米粉体团聚程度轻、并且生产效率高，成本低。


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钨坩埚主要用于稀土冶炼及中频感应加热炉等行业，是钨钥异型制品中的主导产品之一。钨坩埚主要是由钨粉经过冷等静压制成毛坯，再在中频炉内经过高温烧结，最终成为制品。其密度要求较高，使用寿命要求较长，要生产高密度、高寿命的钨坩埚，对于钨粉的压制性能要求较高、压坯强度要求较大、成型性才好、成品率才高。如果钨粉压坯强度低，在压制过程中会出现毛坯裂底或底部出现裂纹，会造成大量的原料损失，产品成本升高，使用性能较差，在市场上无竞争优势。为了降低钨坩埚成本，提高使用性能，提高钨粉的压坯强度，改善其压制性能，是本发明要解决的课题。

本发明的特征在于以下步骤:

A.还原:将蓝钨粉置于舟皿中送入管式炉在氢气流量10_25m3/h下温度进行还原，温度控制在850-950°C，时间30分钟，得到不同粒度的钨粉冷却后出炉；

B.一次筛分:将步骤A得到的钨粉过180目筛，取筛下钨粉待用；

C.合批:将步骤B得到的不同粒度的钨粉按比例搭配混合3.5小时；

D.二次筛分:将步骤C得到的混合钨粉过160目筛，筛下物即产品。

本发明的有益效果是:

由于采用管式炉(四管炉)生产出来的钨粉，按一定比例进行粗细搭配，其平均粒度为2.8μπι-3.2μπι，压坯强度≤2.2MPa (原来采用粗、细钨粉搭配时压坯强度≤1.6MPa，试验证明钨粉压坯强度控制在1.8-2.4MPa为宜，过高反而弹性后效大，在压制坩埚时会出现裂纹)，压制合格率由50%提高到90%以上，由钨粉生产出来的钨坩埚密度超过了 18.5g/cm3，使用寿命得到提高、成本降低。


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一种用于电化学处理碳化钨工件表面的溶液，它包括碳酸钠、柠檬酸钠和水，其重量份配比为：碳酸钠15-20，柠檬酸钠5-10，水70-80。本发明的优点是：该对人体没有伤害、无毒、环保、成本低，可以明显提高退钨效率。采用该溶液对瓦辊进行电化学退钨，能在4～6小时左右退掉工件表面的碳化物层。

一种用于电化学处理碳化钨工件表面的溶液，其特征在于它包括碳酸钠、柠檬酸钠和水，其重量份配比为: 碳酸钠15-20 柠檬酸钠5-10    水70-8`0。

 

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本发明属于废旧硬质合金的回收再利用技术领域，具体地讲公开了一种从废旧硬质合金中提取金属钨和其他稀有金属的方法。其工艺包括以下步骤：将废旧硬质合金与碳酸氢钠或碳酸钠熔化置入水中，形成钨酸铵溶液和含有其他稀有金属的沉淀物，将二者分离，利用所取得的钨酸钠溶液经加热蒸发、结晶、烘干、煅烧加入氢气还原出金属钨粉；利用所取得的沉淀物经与硫酸、草酸铵提取钴粉和镍粉和金属钽、金属铌。该方法具有简单和生产成本低的优点，利用上述工艺从废旧硬质合金中将金属钨、金属钴、金属镍和金属钽、金属铌提取出来提高了废旧硬质合金的利用价值，并具有极大的经济意义。



 

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本发明公开了一种冶炼钨铁的新方法，其步骤 是：先将钢屑或铁屑直接加入电炉中的反应罐内，加 热至1540—1590℃使其熔化；再将按一定比例混合 的钨精矿、铝粒和硝酸钠混合料以70—119公斤/分·米。

一种冶炼钨铁合金的方法，是将炉料加热至一定温度区域；再加入一定配量的钨精矿和还原剂混合料；本发明其特征在于，其步骤是：a.先将理论量为100-110%的钢料或铁料加入电炉中反应罐内加热至1540-1590℃，使其熔化；b.再将按一定比例混合的钨精矿、铝粒和硝酸钠混合料以70-110公斤/分·米2的速度加入罐内；加料期间，继续加热，使炉温升至2500-3000℃。c.加料完后，继续给熔体补充热量，维持炉渣温度在其熔点以上7-20分钟；d.停止加热使炉内熔体自然冷却至固态后出炉。

 

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本发明涉及一种超细碳化钨粉末的制备方法，以超细钨粉、炭黑和超细碳化钨粉的混合物为初始反应物，在非氧化性气氛条件下进行碳化反应，制备超细碳化钨粉末。利用本发明方法获得的超细碳化钨粉末，粒度细，粒度分布均匀，分散性好，无团粒，化合碳含量高，而且生产工艺质量易于控制，可批量化生产。

传统氧化钨氢还原-碳化法，是以氧化钨为原料，用氢气将氧化钨还原成超细钨粉，再将超细钨粉与炭黑混合，然后进行碳化，最终获得超细碳化钨粉。传统氧化钨氢还原-碳化法制备超细碳化钨的优点在于生产エ艺比较成熟，产品质量易于控制，适合批量化生产，是目前大批量生产超细碳化钨粉的理想方法。目前采用氧化钨氢还原法在制备超细及纳米钨粉方面解决了关键技术难题，以紫钨(WO2.72)为原料，通过降低还原温度，増大氢气流量和减薄料层厚度，实现了大批量生产BET粒度小于0.1Mm的超细钨粉，在此基础上采用传统氧化钨氢还原-碳化法已经实现了批量生产BET粒度大于0.2M®的超细碳化钨粉，但是该方法用于制备BET粒度小于0.2Mm的超细碳化钨粉，还存在一些技术瓶颈，ー是钨粉在碳化过程中烧结增粗，从而使碳化钨粉的BET粒度很难达到低于0.2M® ;ニ是碳化过程中会形成粗大团粒，从而使超细碳化钨粉粒度分布的均匀性和分散性无法达到要求；三是鹤粉碳化反应不完全，碳化鹤粉的游离碳含量高，化合碳含量低。



 

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本发明公开了一种铈离子掺杂三氧化钨催化剂及其制备方法及其应用，属于催化剂制备领域，该催化剂的制备方法如下：
A)向以200~300r/min速度磁力搅拌的H2O2中加入钨粉；

B)向以150~200r/min速度磁力搅拌的CH3CH2OH中加入硝酸铈；

C)将步骤B)所得溶液注入步骤A)所得的黄色溶胶状物质，加热搅拌，陈化；

D)将步骤C)中得到的凝胶放入烘箱中，在100~105℃的条件下干燥，研磨成粉末；

E)将步骤D)中得到的粉末放入马弗炉内，加热，再煅烧，即得到铈离子掺杂三氧化钨催化剂。

该方法生产的催化剂催化剂稳定性好、活性高，制备简单，成本低廉，操作方便，并且不易造成二次污染。

 

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本发明公开了一种表面修饰铕的三氧化钨光电极及制备方法。本发明的特点是以电沉积的方法得到无定形的氧化钨薄膜为基体，通过滴加法将铕均匀滴加于氧化钨薄膜表面，然后在一定温度下煅烧，得到一种铕表面修饰的三氧化钨光电极。本发明的光电性能显著提高，而且实验设备简单，操作简便，条件温和，且具有环境友好等优点。

一种表面修饰铕的三氧化钨光电极，其特征在于， 1)所述的光电极中铕与钨的原子质量比为1:99-30:70 ； 2)所述的光电极的组成颗粒变小； 3)所述的光电极的发光强度随铕修饰量增加而加强； 4)所述的光电极的带隙随铕修饰量增加而变宽； 5)所述的光电极在0.8V电压下的光电流比纯三氧化钨光电极最大增加12倍。

一种表面修饰铕的三氧化钨光电极的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: 1)无定形氧化钨薄膜的制备:在Na2WO4溶液中加入H2O2，得到含W20n2_的澄清电解液；然后进行电沉积，得到无定形氧化钨薄膜； 2)滴加法表面修饰铕:将硝酸铕溶液逐滴滴加到步骤I)得到的无定形氧化钨薄膜表面，晾干，得到表面修饰铕的氧化钨薄膜； 3)煅烧:将步骤2)得到的表面修饰铕的氧化钨薄膜在450°C下高温煅烧3h，冷却至室温后取出，得到表面修饰铕的三氧化钨光电极。



 

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本发明涉及一种在钨冶炼过程中的除钼技术，属有色金属冶炼技术领域。

现结合实施例进一步叙述如下：

1）往钨酸铵溶液中加入硫化剂，在一定条件下进行硫化，溶液中钼及其它杂质元素转型为硫化物质，将溶液通过强碱性季胺型阴离子201＊7型树脂，使硫化物吸附上交换柱，除钼溶液结晶后，APT的产品质量均可达到国标零级或高纯级，从而达到钨钼分离的目的。

2）当除钼交后液钼含量达到控制点时，即停止交换，转入树脂再生阶段，首先用碱液将树脂洗涤浸泡，除去吸附于树脂中的钨酸根及硫酸根，即可以回收大部分树脂中的钨，同时除去影响氧化的杂质离子，用清水洗涤至pH值7-8后，加入双氧水进行氧化脱硫。

3）根据钨酸铵溶液的具体情况，加入一定量的酸或碱、工业盐将树脂上的硫化物脱硫为氧化物，降低对树脂的亲和力，便于解吸。

4）氧化过程为放热反应，树脂在一定温度下氧化，使树脂微孔扩张，利于硫的脱排，氧化完全。

5）解吸剂采用氧化铵加氨水溶液，使其通过树脂层，这样，树脂中的氧化物被完全解吸排出柱外，树脂得以再生恢复交换能力。

从钨精矿生产APT过程中除去钨酸铵中的钼及其它杂质元素，普通采用大口径强碱性阴离子D201树脂，每百公斤该树脂除钼1公斤左右，除钼率较低。除杂后树脂再生使用次氯酸钠，虽然次氯酸钠具有很强的氧化性，但其稳定性差，穿透性弱，存在使用量大，再生不完全的缺点。

本发明的目的在于提供一种在钨冶炼过程中的除钼技术，以克服上述不足。



 

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