采用电化学法回收利用废旧硬质合金球的原理是在外加电场作用下，使用适宜的电解质，通常是在酸性电解质中，以废旧硬质合金为阳极，通过改变阳极电位，将使废合金中的粘结相钴失去电子溶入电解质中，再通过冶金的方法获得氧化钴。废合金中的碳化钨以阳极泥的形态沉淀下来，将其脱氧后可得到碳化钨粉末，然后再生产成硬质合金产品。

电化学法处理废旧硬质合金的时候，电位越正，金属的溶解速率越大，但电位增至一定值时，钴的溶解速度将会减小，这种因为阳极的电流密度超过某一临界值，而出现的电极电位的突越的现象称为阳极钝化。与其他方法比较，电化学方法流程简单、投资小、成本低且劳动强度不大，污染也少。碳化钨产品可直接或经还原后返回硬质合金生产。溶出的钴离子可处理成草酸钴或金属钴粉，也可控制电解条件直接制取金属钴。因此电化学法是一种很好的再生回收处理工艺。




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对于一些废旧硬质合金球来说，如果含钴量不高，基体的硬度相对较低，则可以用手工或机械的办法预先破碎到一定粒度后，接着使用湿磨机研磨，达到所需的粒度之后，通过适当的成分搭配可用于再生硬质合金的制造。

在对硬质合金球进行球磨、烧结后，回收硬质合金球产品的物理性能、金相状况等各项指标结果均能符合标准要求，产品的综合性能良好。在致密性上，回收硬质合金球的密度均在标准范围内，并且真空工艺的密度比氢气工艺的高。但是通过机械破碎法回收再制造的硬质合金球，想获得理想的高品质还存在着一些困难，因为机械法回收的过程往往需要一些先进的技巧和设备，如高超的分析技术、材料性能检测设备以及良好的破碎和研磨机器等。

现在比较有效的方法是将废硬质合金高温烧结到1800~1900℃，加入炭黑是总碳量的6.13%~6.20%(质量百分比)，使废硬质合金处于易破碎的过载碳状态，此时合金强度下降，之后冷却球磨、干燥、过筛、烘干。可与适量的碳化钨混合，即可生产新的硬质合金。该方法通过高温使粘结相金属充分熔化，提高了合金的纯度，减少了破碎的时间，节约了成本。




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将残废硬质合金球通过合理的再生处理工艺回收并重新利用，对我国的钨行业的发展、可持续发展地利用自然资源、 发展循环经济具有十分重要的积极意义。目前已有的硬质合金球的回收转化工艺主要有几大类，除了用硝石氧化法、空气氧化还原法、以氨水或氨溶液浸取法；硫酸钠熔融法和水蒸气升华三氧化钨的分解法等方法外.还有运用物理方法 ———机械破碎法、锌熔法等。化学处理的方法主要有氯化法、 硝酸浸出法、磷酸浸出法、盐酸处理法等。电化学法主要有以碱、无机酸作电介质（如盐酸、硫酸或硝酸）的不同工艺路线。

硝石氧化法的实质是将废旧硬质合金球或废钨材料在 800~1000 ℃温度下与熔融硝石作用，之后钨被氧化成钨酸钠进入熔体，经水浸后，按传统工艺分别制取APT和钴化合物。硝石氧化法对原料的适用性广，对原料的种类和形态无特殊要求，工艺简单、能耗较低，但产生大量有害气体。




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