偏钨酸

一种聚钨酸,是多种钨酸中结构已经确定的唯一化合物,为无色晶体。它属于12-钨同多酸类,简单的结构式为H6[H2(W3O10)4]·nH2O,n为 10或23;密度为3.93克/厘米3,于50℃时分解;溶解度很大,为88.57克/100厘米3水 (25℃)。由偏钨酸的盐转化而得。偏钨酸盐是20世纪70年代末发展起来的重要工业产品,主要用作催化剂。偏钨酸铵可由仲钨酸铵制得,也可以从微晶形粉状白钨酸制得。其他很多偏钨酸盐,包括各种金属盐和多碳铵盐等,都可以直接或间接地从微晶形粉状白钨酸制得。 仲钨酸铵是另一种聚钨酸盐, 简单结构式为(NH4)10[H2W12O42]·nH2O,由钨酸钠溶液通过离子交换法制得,没有能得到相应的游离酸。灼烧仲钨酸铵可得不含钠的三氧化钨。

 

 

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白钨酸

微晶形的白色粉末,n:m>1.3,n与m的比例随制备和干燥条件而不同。白钨酸具有显著的活泼性,稍有光敏性,易于还原。由钨酸钠溶液滴加入稀硝酸中制得。用硝酸分解过氧化钨酸盐水溶液,也能得粉状白钨酸,其活泼性比微晶型粉状白钨酸差。白钨酸可用于制备多种含钨同多酸和杂多酸,也能用于制备碳化钨、低价钨的原子簇金属化合物等。

 

 

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黄钨酸

常见的一种钨酸,简称钨酸,为淡橙黄色粉末;随制备条件不同组成略有差异,当组成为WO3·H2O时,密度为5.5克/厘米3,100℃ 时脱水;不溶于水,浸渍后,逐渐胶化,溶于氨水、碱性溶液和浓盐酸中。黄钨酸灼烧脱水生成三氧化钨WO3,为鲜艳的淡黄色晶体或粉末,密度为7.16克/厘米3,熔点1473℃。黄钨酸由钨酸钠Na2WO4·2H2O 溶液加盐酸酸化,变成聚钨酸钠溶液,然后在热的溶液中加入过量浓盐酸制备。用这种方法制得的黄钨酸含有钠杂质,现已改用离子交换法和溶剂萃取法。

 

 

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钨酸的性质

钨酸(一水)

CAS号 7783-03-1

性质

化学式   H2WO4

摩尔质量      249.85 g·mol⁻¹

外观      黄色粉末

密度      5.59 g/cm3

熔点      100 °C(分解)

溶解性(水)      不溶

溶解性(其他)   不溶于酸,溶于碱液、氢氟酸及氨水

pKa1      3.5

pKa2      4.6

若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

 

 

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钨酸

钨酸,通式mWO3·nH2O。已知的钨酸有多种,都是由三氧化钨WO3相互组合后,与水以不同比值、不同形式结合而成的多聚化合物。已知的钨酸有黄钨酸、白钨酸、偏钨酸等。其最简单的形态,一水合钨酸,化学式为WO3·H2O,又称为正钨酸,另一个常见形态为二水合钨酸,WO3·2H2O

 

 

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蓝色氧化钨循环氧化制取钨粉的分析

经过对蓝色氧化钨(蓝钨)循环氧还原法制取的钨粉过程的分析发现,制得钨粉粒度小,且性能良好。从相关实验数据上显示,第一次还原后钨粉的比表面积为0.119m2/g是蓝钨比表面积的1.95倍。由此可知第一次还原的钨粉的粒径比蓝钨小且分布较为集中,但是有一定量的粗大颗粒钨粉。将第一次还原的钨粉在空气中氧化为三氧化钨再通过氢气进行第二次还原。第二次还原的钨粉粒径也明显变小,且较之第一次还原的钨粉细颗粒钨粉的比例增加,它的粒径分布较均匀,但是还存在少量的粗颗粒钨粉。第二次还原的钨粉比表面积为0.180m2/g,是第一还原的钨粉的1.51倍,其粒径主要分布在3~10um。由此可以发现,蓝钨通过循环氧化的方法制得的钨粉比直接用氢还原制取的钨粉的颗粒更细,分布更集中。



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蓝色氧化钨循环氧化制取钨粉

细钨粉是制备硬质合金的重要原材料,要提高硬质合金的性能就要在制备钨粉的过程中减少或消除钨粉中的粗大颗粒。不然会导致硬质合金在使用过程中出现裂痕、断裂等现象。经过对运用蓝色氧化钨为原料制取细钨粉的研究发现,通过特纯仲钨酸铵在氨气中煅烧获得蓝钨再经过循环氧化还原法去制取细钨粉,获得的细钨粉性能更好,粗颗粒钨粉更少。制备方法如下:
1.将特纯仲钨酸铵在氨气中以缓慢的升温速度升到600℃,当温度达到600℃时保温10min制备出蓝钨。
2.用获得的蓝钨在氢气中进行第一次还原,获得钨粉。
3.将获得的钨粉在空气中缓慢升温到500℃,进行第一次氧化。当温度达到500℃时保温10min制得三氧化钨。
4.将获得的三氧化钨在氢气中进行第二次还原。




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蓝色氧化钨制取细钨粉的要求

细钨粉被广泛应用与各个领域,但是对它的制备过程工艺条件和原料要求却很严谨。采用蓝色氧化钨(蓝钨)为原料制取超细钨粉也有一定的原料质量要求。其中包括蓝钨的杂质含量、粒度大小和挥发物等要求。
蓝钨杂质含量的要求,蓝钨的纯度和杂质含量均直接影响钨粉的粒度和质量,要想制备性能良好的钨粉选择优质蓝钨是生产细钨粉的重要环节。因为杂质本身往往会成为氧的载体,将延缓氧在粉末层内的滞留时间,促进化学气相迁移的进行会导致钨粉颗粒的长大。而粒度对钨粉的影响主要表现在当费氏粒度从7.90um增加到12.94um时,所得的钨粉的粒度从1.17um减小到0.99um,这说明粗颗粒的蓝钨更有利于制备细钨粉。最后是对蓝钨中挥发物的要求,蓝钨中不同的残留挥发物例如NH3和H2O会使得炉内的氢气湿度增大,对制取细钨粉不利。




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仲钨酸铵性能

仲钨酸铵是含有钨和氨的洁白色晶体,稍溶于水,不溶于醇,化学分子式为(NH4)10(H2W12O42)·4H2O。仲钨酸铵的生产是通过从钨矿中分离钨。仲钨酸铵制备完成后,将其至于600摄氏度的环境中加热分解,失去氨和结晶水,转变为三氧化钨。偏钨酸铵可被用作催化剂,电容器,核屏蔽,阻燃剂,减蚀剂的原材料。也可用于制备超细钨粉,高比重钨合金粉,磷钨酸,砷钨酸、硅钨酸的优良原料。

在不同的晶体条件下有不同的化学式:

(1)3(NH4)2O - 7WO3 - 6H2O

(2)5(NH4)2 - 12WO3 - 5H2O

(3)5(NH4)2O - 12WO3 - 5H2O

(4)5(NH4)2O - 12WO3 - 11H2O


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偏钨酸铵性能

偏钨酸铵是无机化合物,它的分子式为H8N2O4W,分子量为283.9145。CAS 号为11120-25-5;14311-52-5。它是白色或浅黄色的晶体,无有害成分,呈弱酸性。二十摄氏度时在水中的溶解度为303.99/loogH:O,溶解液稳定,不溶于醇。

偏钨酸铵可被用作催化剂,电容器,核屏蔽,阻燃剂,减蚀剂的原材料,也可用于制备超细钨粉,高比重钨合金粉,磷钨酸,砷钨酸、硅钨酸的优良原料。也可被用作为作为化学分析试剂;制备高纯度三氧化钨的原材料,可被用于一些半导体设备的薄膜衬底;钨化工业的高纯度原材料;DENOX催化剂的原材料;金属氧簇化合物的躯体。


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