仲钨酸铵制备NaLaMgWO6粉体

LED荧光粉NaLaMgWO6粉体是LED荧光粉基质。LED具有工作电压低、功耗低、可靠性高、使用寿命长、环境友好和高能效等一系列优点,成为未来照明光源的发展方向。荧光粉在LED照明领域占有重要的作用。钨酸盐是典型的自激活的发光材料,发光光谱十分稳定,本征发光谱带很宽,占据 可见光区域的大部分,钨酸盐中的阳离子强烈地影响发射带的位置。钨酸盐可以由某些杂质激活,这些杂质被掺入钨酸盐点阵中之后,可使其具有特殊性质的发光。故而,钨酸盐是一种发光性能优异的基质材料,仲钨酸铵作为一种典型的钨酸盐,可以用来制备LED用NaLaMgWO6荧光粉体,其步骤如下:

1.按照一定比例分别称取NaNO3、La(NO3)3、醋酸镁和仲钨酸铵,并将其溶解到去离子水中,然后加入柠檬酸,配制成溶液A;其中柠檬酸与NaNO3的摩尔比为(0.05〜0.2) :1 ;
2.然后调节溶液A的pH值至中性;
3.将溶液A置于水热反应釜中进行水热处理,然后将样品取出进行离心、清洗、干燥,得到样品粉体;
4.样品粉体进行固相烧结,得到NaLaMgWO6粉体;其中固相烧结条件为:室温下,以1〜2°C /min速率升温至200〜300°C,再以 3〜5°C/min速率升温至500〜800°C,保温3〜8h后,冷却。

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仲钨酸铵制备氟化催化剂

钨粉氟化催化剂在气相催化氟化卤代烯烃反应中起着核心作用,工业上,常采用气相氟化卤代烯烃法制备。本文提出一种使用仲钨酸铵和氢氧化铬制备氟化催化剂的方法。

步骤:
1.将氢氧化铬和仲钨酸铵按质量百分比混合均匀,压制成型,得到催化剂前驱体;
2.将步骤1得到的催化剂前驱体,在充满氮气的氛围下于300°C~500°C焙烧6~15小时,煅烧过程中仲钨酸铵受热分解,产生大量挥发物,主要是氨气,使得催化剂的比表面积高、孔容大,提高催化剂的催化活性;
3.在物质的量比为10 :1的氟化氢与氢气组成的混合气体中,于200°C~400°C下活化6~15小时;其中六价钨不能被氟化氢氟化,而是被氢气全部或部分还原为钨单质;其中四价硅在200°C~400°C时不与氢气反应,而与氟化氢反应得到四氟化硅,然后以气体的方式脱离催化剂,如此不仅为催化剂提供孔道,而且增加催化剂的比表面积和孔容,提高催化剂的活性;而未被反应的四价硅能有效抑制高温时催化剂的积碳;
4.再于200°C~400°C在物质的量比为10 :1的氟化氢与氯气组成的混合气体氛围下活化6~15小时,得到氟化催化剂。其中,单质钨与氯气、氟化氢发生反应,得到氯化氢和沸点较低的 六氟化钨,六氟化钨以气体的方式脱离催化剂,为催化剂提供孔道,同时增加催化剂的比表面积和孔容,提高催化剂的活性;而未被转化的钨主要以氧化物、单质或少量氟化物的形式留在催化剂中,起到抑制高温时催化剂积碳。

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耐蚀硬质合金研究

传统硬质合金一般由硬质相碳化钨(WC)与粘结相钴(Co)组成,由于Co在WC上有着良好的润湿性,因而WC-Co硬质合金具有高硬度、高密度、高强度以及良好的化学稳定性,它也被广泛地运用于一些耐磨零部件和切削工具的制造中。但是作为粘结剂的Co耐腐蚀性较差,尤其是对于冲刷腐蚀,因此在粘结剂中加入一些其他元素或者寻找新的粘结剂是目前相关研究人员的主要研究方向。Co氧化腐蚀的原理是WC和Co在腐蚀溶液中形成电化学的两个电极,电解液包围形成闭合回路。WC作为催化剂,促进了电解液中O2的分界,产生O2-,形成阴极;而Co作为阳极被氧化,造成腐蚀。

较为常见的镍Ni元素可以有效替代钴Co的粘结作用并且能在一定程度上改善硬质合金的耐腐蚀性。但是其所形成的硬质合金硬度(HRA)受到了影响,相比于原先钨钴类硬质合金下降了0.5-1倍,强度也只有钨钴类硬质合金的70-80%,只适合于对强度、耐磨性要求不高的场合。此外,在粘结剂中加入铬Cr元素也是一种较为常见的方法。其可显著降低硬质合金在腐蚀环境下的腐蚀速率,还细化了硬质合金晶粒,强化了粘结相,不仅仅提高了硬质合金的耐腐蚀性能,对于各项综合性能都得到了一定的改善。有实验以WC-10(CoNi)硬质合金为研究对象,在粘结剂中加入了不同含量的铬Cr后对其耐腐蚀性能进行检测,发现Cr元素的加入显著提高了硬质合金的耐腐蚀能力,包括硬度也随着Cr的含量的上升而有所提高。另一个研究则是用WC-9Ni-0.57Cr硬质合金模拟在海水中的腐蚀行为,该研究发现在深海高压、腐蚀性的环境下就耐腐蚀性能而言,相比于传统的WC-Co体系的硬质合金,以Ni-Cr作为粘结相的硬质合金有更好的耐腐蚀能力。

近年来,一些国外的相关学者还研究了碳化钛TiC、碳化钽TaC以及碳化铬Cr3C2的加入对于硬质合金耐腐蚀性能的影响。他们认为适量添加TiC这类陶瓷复合材料的增强体,可使合金的韧性提高,并且TiC和TaC具有优良的化学稳定性,只溶解于一些强酸、超强酸和碱性氧化物溶液中;而Cr在粘结相中溶解会相应地在其表层形成一层钝态膜,会在不改变强度的前提下,显著降低电流密度,且合金中Cr与Co的比值越高,合金钝性也就越高。除此之外,在粘结剂中加入铝Al也是相关研究人员的一种新尝试。从理论上说,粘结剂中的Al能形成Al的金属键化合物(Co3Al),会使得粘结相从结构和性能上发生根本性的改变,适量提高Al含量能够提高合金高温抗氧化性能以及耐腐蚀性能。最新的研究已进展到发展无粘结剂硬质合金,其不含或者含量极少的金属粘结剂,硬度较高(可达95HRA以上),耐腐蚀性和抗氧化性也十分优异,但是断裂韧性和抗弯强度较差,给加工带来了极大的难度。总的来说,对于耐蚀硬质合金的研究主要包括三个方面,其一是粘结相的代替,其二是通过元素的加入强化粘结相,细化硬质相晶粒,其三是发展无粘结剂的硬质合金。

硬质合金可转位刀片

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偏钨酸铵生产技术现状

近年来,在石油加工工业蓬勃发展的推动下,钨系催化剂的研究与发展已获得了普遍的重视。这类催化剂的活性成分—三氧化钨,用催化剂载体,如球状的硅、铝氧化物经由偏钨酸铵(以下简称AMT)浸渍和热解而制成。这是近年来推动AMT发展的直接动力。其次,据研究分析,AMT可能是生产掺杂钨制品,如钨丝、钨铈电极材料等的很有前途的代用原料用以取代目前广泛使用的钨制品原料仲钨酸铵(以下简称APT)。
 
生产AMT的工艺流程很多,但传统的乃至今后可以预见的时期内,以APT为原料的热降解法仍占优势。其优点是流程比较简单,操作方便。其主要缺点是一次直收率较低,例如,国内几家生产厂,其AMT的直收率通常为70-80%。为此,美国有不少专利对热解设备进行了研究和改进,己使AMT的直收率达到了98%的高水平。提高AMT直收率的关键是热降解设备,美国专利中提出三种热降解炉,其中包括板式多膛炉,管式多膛炉以及微波炉,它们的共同特点是使原料APT的热解温度趋于均匀化,避免了热解温度过高或过低两种影响收率的情况。
 
其次,以钨酸铵为原料的湿法工艺也有不少研究,并申请了专利,其中包括液一液萃取法、离子交换法、电渗析法、中和法等。这类生产工艺的优点是能节省设备投资,操作连续,自动。但是,将这些研究成果,应用到生产实践中,还要作相当多的工作。

AMT
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钨极氩弧焊和钨电极

钨极氩弧焊是采用钨电极作为电极,在惰性气体的保护下,利用钨电极和工件间产生的电弧热熔化金属和填充焊丝的一种焊接方法。惰性气体有二氧化碳、氩气等。氩气作为惰性气体不与金属起化学反应,所以能充分保护金属熔池不被氧化。另外,氩气在高温工作状态下不溶于液态金属中,不易产生气孔。因此,钨极氩弧焊通常使用氩气作为惰性保护气体,且能获得高质量的焊缝。根据电源种类,钨极氩弧焊可以分为直流氩弧焊、交流氩弧焊和脉冲氩弧焊三种类型。

氩弧焊中的常用的钨电极一般有钍钨电极、纯钨电极、铈钨电极等。人们一般根据焊接的对象和电流种类的不同而选择不同的电极类型。例如,铈钨电极主要应用于低电流的直流焊接,常用于小部件焊接;镧钨电极适用于交流电焊接,且焊接性能优良,是目前最受欢迎的电极。钍钨电极的性能比纯钨电极更优越,被广泛应用于直流电焊接领域,但是因其具有一定的放射性性,所以废弃的焊接头应妥善处理。钨锆电极在交流电环境下,焊接性能良好,尤其在高负载电流的情况下,钨锆电极表现出的优良性能是其他电极不能替代的。

钨极氩弧焊的主要设备有钨电极、电源、控制箱、焊枪、氢气系统和冷气系统。钨极氩弧焊按照操作方法可以分为:手工焊、自动焊、半自动焊三种类型,其中手工钨极氩弧焊的应用最为广泛。

钨极氩弧焊和钨电极

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温压工艺对钨铜压坯密度的影响

温压工艺是基于传统模压工艺发展起来的一项新技术。与传统粉末冶金工艺相比,温压成型工艺需在压制前在粉末中加入专用的粘结剂,并且加热的温度适中低于传统粉末冶金所需温度,然后再用常规方法进行压制后获得高密度粉末压坯。目前,温压成型工艺已被广泛地运用于一些铁基粉末冶金零件生产中,其能有效提高粉末压坯的密度而提高烧结体性能。我们将对温压工艺在钨铜材料上的应用加以讨论,从而从温压温度及压制压力两个方面分析温压工艺对钨铜压坯密度的影响。

温压温度的控制是温压成型中重要的一环,为了获得温压成型的最佳温度,相关学者在同一压力、不同温度下进行了压制实验。实验采用钨铜混合粉末(添加0.8%粘结剂),在400MPa的压力、不同温度下对钨铜压坯进行压制。结合下图我们不难看出温压成型下的压坯密度相比于冷压成型(室温下)下的压坯密度高。这是由于冷压下,粉末中的粘结剂润滑无法良好地作用,因而对压坯密度产生影响较小;而在温压条件下粘结剂可以良好地发挥出改善粉末间及粉末与模壁间的摩擦作用,从而提高了钨铜压坯的密度。此外,还需考虑到温压粘结剂主要成分的玻璃化温度,温压温度越接近于玻璃化温度,粘结剂的粘流性越好,可以在颗粒表面形成良好的润滑膜,有效降低颗粒间的内摩擦力和颗粒与模壁间的外摩擦力,有效提升钨铜压坯的密度。而当温压温度超过粘结剂玻璃化温度时,粘结剂接近熔点,粘度下降,润滑作用不再明显,摩擦因数上升,有效压制力下降,从而使得压坯密度下降。

而对于压制压力来说,从理论上讲,粉末冶金材料的密度是随着压制压力的上升而提高。但是压力的提高也是具有一定限制的,首先它就要受限于模具的承受力以及设备的适用条件。除此之外,压力的选择还要根据其对压坯密度的实际影响来选定。通过在室温下和温压下进行不同压制力的压坯密度对比,二者都是随着压制压力的上升,压坯密度随之上升。但是在相同单位的压制压力下,温压工艺下的钨铜压坯密度还是相比于冷压钨铜压坯的密度高。这是由于温压成型时存在于颗粒表面的粘结剂膜可以有效降低颗粒相对位移的阻力,使压制时粉末颗粒能够更好地传递压力,提高了有效压制压力,利于压坯密度的提高。此外,温压成型时金属粉末颗粒的屈服强度、加工硬化速度也有所降低,这也增大了粉末颗粒的塑性变形能力,对压坯密度的提高有利。对于温压条件下的压制压力与压坯密度的关系,国内外的专家学者也根据粉末压制成型规律提出了许多著名的压制方程,结合生产设备的要求以及钨铜制品所需的相关性能,从而合理地利用温压成型工艺改善其压坯密度。

钨铜合金

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仲钨酸铵制备二硫化钨纳米粉末

金属硫化物可由硫与金属生成二元化合物,也可由硫化氢(或氢硫酸)与金属氧化物或氢氧化物作用生成,是一种十分重要的半导体材料。随着硫化物半导体在人们的生产与生活中扮演着越来越重要的作用,金属硫化物纳米材料在光催化材料、发光材料、非线性光学材料和光敏传感器材料等方面的广阔应用前景引起人们强烈的研究兴趣。二硫化钨作为一种有独特性质的硫化物,因在温度超过其临界温度时,会产生磁性和导电性能的转变,而引起人们特别关注。被广泛应用于太阳能电池、加氢脱硫催化反应,以及光电导材料和锂-硫电池阴极材料等方面。

二硫化钨

仲钨酸铵可以作为原材料,制备带有硫化铝外壳的二硫化钨纳米粉末。
1.采用传统工艺,将仲钨酸铵还原为高纯钨粉;
2.将钨粉和铝粉在IMpa〜IGpa的压强下压制成块体,作为等离子电弧炉的阳极材料,其中,钨所占的原子百分比为95〜99%;
3.采用石墨电极为阴极,钨铝粉末块体为阳极靶材;
4.等离子体电弧放电技术制备二硫化钨纳米粉末
保持阴极--石墨电极与阳极--钨铝粉末块体之间的距离为2〜30mm,在氩气和硫化氢气体的保护下,电弧放电的电压为10〜40V,使之相互作用,制得所需的带有硫化铝外壳的二硫化钨纳米粉末。其中氩气的分压为0.01〜0.5Mpa,硫化氢气体的分压为0.01〜0.3MPa。

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仲钨酸铵离子交换法深度除钼

钨钼是相似元素,两者在物理和化学性质上都极为相似。钨矿物中均伴有钼,只是不同精度的矿,其钼含量有所差别。为制取纯钨化合物,在仲钨酸铵生产过程中高效、彻底地将钼分离开来是一个必不可少的环节。传统钨冶炼工艺中,除钼环节环节中存在诸多问题,例如:杂质清除不够彻底、成本高、过程较为复杂,且负钼树脂解吸困难、树脂使用寿命短等。故而,对深度除钼、且保证工艺简单、成本得到控制的除钼工艺研究也就变得格外有意义。根据以上列举的问题,文章提出离子交换法,使用多胺基弱碱性阴离子树脂在仲钨酸铵生产过程中深度除钼。

多羟基弱碱性阴离子交换树脂

该方法以多胺基弱碱性阴离子树脂为固定相,含有硫代钼酸根阴离子的钨酸铵溶液为流动相,进行阴离子交换吸附,硫代钼酸根阴离子被多胺基弱碱性阴离子树脂选择性吸附,从而达到钨钼分离的效果,得到高纯钨酸铵溶液;然后,进一步蒸发、浓缩结晶,得到高纯APT晶体。
备注:多胺基弱碱性阴离子树脂采用低浓度的氧化钠溶液(0.5mol/L)解吸,经解吸的树脂可重复使用。

采用多胺基弱碱性阴离子树脂从钨酸盐溶液中选择性除钼的方法具有除钼效果好;树脂后期解吸溶液,解吸过程无需加入氧化剂,延长树脂使用寿命;工艺流程短、操作简单,成本低,易于实现工业化应用。

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偏钨酸铵生产中和过程中工艺条件

试验方法:将稀硝酸加入仲钨酸铵(简称APT) 溶液中,在适当的酸度、温度等反应条件下, 仲钨酸铵逐步转化为偏钨酸铵。将偏钨酸铵溶液通过纳滤膜装置, 经过浓缩、洗涤工艺, 得到纯的偏钨酸铵溶液。在一定的时间间隔, 取样分析料液及透过液中钨及硝酸根离子的浓度; 而透过液的压力由压力表直接读取。
 
原料的质量要求
由于偏钨酸铵的溶解度很大, 在制取过程中,去杂质能力很差。成品质量对原料质量依赖性很大。故应按照偏钨酸铵的产品质量要求, 选用合适质量的仲钨酸铵作为原料。实验采用的是国际零级纯的仲钨酸铵。
 
溶解过程温度的控制
在溶解过程中, 由于仲钨酸铵的溶解度随着温度的提高而增加, 同时温度的提高也有利于仲钨酸铵向偏钨酸铵的转化, 因此在此过程中, 应尽量提高反应温度。但是反应温度也不要超过100℃, 否则会造成水分蒸发, 增加能耗, 故溶解转化过程中温度可控制在80℃~95℃。
 
固液比
由于仲钨酸铵的溶解度较小, 因此在中和转化过程中, 所加入的仲钨酸铵与去离子水的重量比(以下简称固液比) 越小, 仲钨酸铵越易溶解转化。但是固液比越小, 转化液中的三氧化钨含量也就越低, 降低了设备的利用率。过高的固液比不仅会影响仲钨铵的溶解, 而且也会由于溶液中铵离子的同离子效应, 而抑制仲钨酸铵的溶解,并影响溶解液的澄清度。因此在保证便于溶解及溶解后溶解液的澄清度的前提下, 尽可能地减少去离子水的用量,提高固液比。

AMT
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教师节纪念用钨金块

用钨金块作为纪念品在教师节送给老师是比较新颖一点的表达尊敬的方式,因其除了可留作收藏纪念品之用外,还可作为镇纸以方便老师改卷时用。自古以来人们都十分注重对教师的礼貌,而尊师重道也是中华民族的传统美德,因此每年的9月10日是中国法定的教师节用以纪念老师为教育事业默默付出的精神。
 
教师节纪念用钨金块具有极佳的手感和质感,且耐磨损、耐腐蚀,可以长久保存而不朽坏。它虽然没有黄金金块一样高的保值价值,但是它们都具有精美的外观。而相较于黄金金块而言,教师节纪念用钨金块的价格更为适宜,也更适合用以作礼品、收藏品、纪念品等。其大小、重量、表面镀金、刻字等等工艺均可按要求进行定制。可以在钨金块上刻上恩师的名字或您的祝福语,或其他具有意义的文字图样以此来表达自己最深的祝愿。
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情侣用钨金戒指

戒指是浪漫的代表、是爱情的诠释、是源远流长的一种用以表达爱情的方式。戒指还有一个古老的名字:指环,顾名思义是指套在手指上的环状的东西。因此,无论是中国或者外国的情侣们,都乐于选择以赠送对方戒指的方式来证明两人之间的恋爱关系。
 
钨金戒指可以用滚镀或挂镀的方式在普通的钨戒指表面镀上一层黄金,使其具有形同黄金戒指一般夺目的光彩。除了可以镀黄金之外,钨金戒指也可以镀玫瑰金、银、铂金等,更具时尚与美感。此外,什么都不镀的钨金戒指也同样受商务人士欢迎,因其拥有钨合金独有的清亮色泽,富有质感。钨金戒指不朽不坏、富有质感以及性价比极高的特性使其成为许多年轻情侣用以表达心意、巩固爱情的绝佳之选。可按实际需求来定制不同款式、不同尺寸的钨金戒指,如美式尺寸、港式尺寸等等。
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2024年1月份赣州钨协预测均价与下半月各大型钨企长单报价。

 

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龙年首周钨价开门红。

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