检测反应温度是否影响正交相三氧化钨形貌

为了检测反应温度是否影响正交相三氧化钨形貌,可通过水热合成产物分别在393k、413k、433k和453k温度中的扫描电镜照片来获取结果,检测结果显示,不同温度下水热合成产物均为矩形片,这表明反应温度对产物形貌没有明显影响。

不同温度下产物的形貌与WO3.H2O的结构有密切关系。WO3.H2O是由WO3(OH2)八面体共顶角连接构成的片层形成的,而H2O分子处于这些片层之间,这种层状结构由中性前躯体[WO(OH)4(OH2)]缩聚而成的,而此前躯体由[H2WO4]与两个H2O分子之间发生亲核加成反应形成。在[WO(OH)4(OH2)]前驱体中,相对于W=0键,一个H2O分子沿着Z轴和W键合,而四个OH基团位于xy赤道面。[WO(OH)4(OH2)]沿着x和y方向通过氧桥作用形成层状结构的WO3.H2O胶体。在该检测过程中,分别达到413k、433k和453k,脱水生成y-WO3,而y-WO3进一步发生相变生成β-WO3,然而,它们之间发生的转化秩序结构发生较小变化,这种变化可在原位完成,其形貌不发生明显变化。


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反应温度影响正交相三氧化钨结构

在正交相三氧化钨制备的过程中,为了研究温度对水热合成正交相三氧化钨结构的影响,可在不同温度下水热处理24h得到不同的样品,用XRD对样品的组成进行鉴定。

结果显示,当反应温度为393k时,主要衍射峰很弱,产物中三氧化钨的含量高,而y-WO3的含量低。当温度升高到413k时,产物XRD中的衍射峰都为y-WO3的衍射峰,而WO3.H2O的衍射峰都消失了。说明,当温度为413k时的产物为y-WO3。当温度继续上升到433k和453k时,产物XRD中的衍射峰全部为β-WO3的衍射峰,说明产物已全部转变为β-WO3。但是当温度达到453以上时,衍射峰未出现,说明温度在433k下形成β-WO3晶体在晶面的法线方向上的厚度很小,导致其衍射峰没有出现,而当温度为453k下时晶面的法线方向上的厚度较大,足够产生一定强度的衍射峰。

综上所述,随着温度升高,水热合成正交相三氧化钨的结构发生以下变化WO3.H2O→y-WO3→βWO3。
 

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柠檬酸加入量影响正交相三氧化钨比表面积

在正交相三氧化钨制备的过程中,为了观察柠檬酸对产物比表面积的影响,可用氮吸附法测定添加入柠檬酸时所得产物的BET比表面积。

首先,分别称取0.5g、1g、2g的柠檬酸添加入正交相三氧化钨制备过程中,通过氮吸附法测定所得产物的BET比表面积。检测结果显示,不同柠檬酸加入量所得的产物比表面积均不同,并随着柠檬酸加入量的增加,产物的比表面积逐渐减小。更进一步的解释,在制备的过程中柠檬酸钨氧配合物水解生成钨酸,钨酸经历原位变化,这是由于柠檬酸的配位作用,使钨酸单体缓慢析出,造成溶液的过饱和度低,从而使得钨酸晶核的生成速率小于生长速率,生成的晶核数目少,从而导致生成的晶粒尺寸增大,比表面积减小,这就是产物的比表面积随着柠檬酸加入量增加而逐渐减小的原因,换句话说,可以通过柠檬酸的添加量来控制水热合成正交相三氧化钨的比表面积。
 

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影响正交相三氧化钨形貌因素-柠檬酸加入量

制备正交相三氧化钨是通过柠檬酸与钨酸络合来改变环境结构相结合,从而制备而成的。在制备的过程中,存在着一定的因素影响成品正交相三氧化钨的形貌,以下介绍影响正交相三氧化钨形貌的因素-柠檬酸加入量。

为了考察加入柠檬酸后产物的形貌变化,可通过扫描电镜观察产物的形貌。观察结果显示,当柠檬酸的加入量为0.5时,所得产物的扫描电镜照片可以看出产物的形貌为纳米矩形片,其尺寸分布在100-500nm之间,长宽比在1-2之间。可见加入柠檬酸后产物的形貌由纳米棒变成纳米矩形片,主要是由产物的结构发生本质的变化所引起的,进一步观察发现,这些矩形片具有明显的层状结构,在矩形片表面上同样存在明显的变化,可能是小矩形片粘附在大矩形片表面上所形成的。

综合以上结果推断,添加入柠檬酸,使得形貌发生明显的变化为矩形片。具有层状结构的矩形片是由多层薄片粘附在一起,同时这些薄片的棱边不断生长形成的,这些薄片在毛细管力的驱动下相互靠近,并通过表面上钨羟基之间形成的氢键牢固地粘接在一起。
 

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制备正交相三氧化钨

三氧化钨是众所周知n型的半导体,具有电致变色、光致变色、气致变色和催化等特性,可应用于平板显示器、可擦写光学装置、灵巧窗、传感器以及催化剂等材料。制备正交相三氧化钨是采用柠檬酸与钨酸络合来改变环境结构相结合,从而获得成品。

制备正交相三氧化钨,首先将3.5g钨酸钠溶于20ml蒸馏水配成水溶液,再将此溶液通过氢型强酸型离子交换树脂柱生成水合钨酸溶胶。用容积为70ml的玻璃桶接收滴下的溶胶,并不断搅拌,待离子交换接近完成时,用30ml蒸馏水冲洗交换树脂柱,流出液液滴入上述玻璃桶中。在搅拌下将4.84g柠檬酸加入到所得溶胶中搅拌均匀。然后,将玻璃桶装入高压罐中,密封后加热到453k,恒温24h,同时磁力搅拌。反应完成后,自然降温至室温,离心分离得到产物并放置353k环境中干燥12h,获得成品正交相三氧化钨。
 

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三氧化钨纳米棒生长机理

三氧化钨纳米棒是通过钨酸钠和硫酸钠溶于水中,搅拌均匀,调节pH值,水洗最终烘干制得三氧化钨纳米棒。在合成的过程中,选用钠盐作导向剂能合成纳米棒状三氧化钨,而硫酸盐作导向剂时产物都不呈棒状形貌,可以推测出钠离子在棒形成过程中起了决定性的作用。

当硫酸钠和钨酸钠的摩尔比为4:1时,不同水热时间产物的XRD图可以看出,当水热时间超过24h,产物才是纯六方相三氧化钨,谁惹时间为6h时,三氧化钨六方相(200晶面)就已经出现,而(001)晶面直到12h才出现,这表明在三氧化钨六方相晶体生长的初期(200)是优势晶面,(200)就有更多的机会吸附溶液中的钠离子,减小了三氧化钨晶体向(200)晶面生长的几率,使得三氧化钨向它的另一优势晶面(001)生长,随水热时间的延长,(001)晶面显著生长,经48h,水热反应三氧化钨纳米棒形成。


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三氧化钨纳米棒表征

三氧化钨纳米棒合成,首先将2.77g的钨酸钠和4.77g的硫酸钠溶于67.5ml水中,搅拌均匀,用3mol/L盐酸调节pH值到1.5,搅拌30min,将上述溶液180℃水热48h,水洗3次,并用乙醇洗3次,在65℃的环境中烘干获得成品三氧化钨纳米棒。

制取所得的三氧化钨纳米棒通过电镜照片可以观察到,水热合成的三氧化钨呈棒状,粗细一致,长短均匀。纳米棒的长度在1-5μm之间,直径在25-40nm之间,三氧化钨纳米棒具有较高的长径比;单根三氧化钨纳米棒直径为30nm,晶格条纹清晰可见,这说明纳米棒结晶度较高;以此同时发现两种晶格条纹相互交错,相互垂直,与六角相三氧化钨相对照,可以发现这两个晶面是(001)和(200)晶面,其中(001)是生长晶面。


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蛋形钨合金渔坠子

在椭圆形渔坠子出现之前,蛋形钨合金渔坠子主要与活饵一起使用,许多垂钓者至今仍喜欢使用蛋形渔坠子。蛋形的结构能够让渔夹具下沉的更快。蛋形渔坠子的顶部有个圆孔,可让鱼线穿过。蛋形钨合金渔坠子的使用与椭圆形渔坠子相类似。一旦鱼咬住鱼饵,渔坠子会嵌入鱼嘴。由于鱼难以承受渔坠子的重量,垂钓者就有更高的成功率将其捕获。

所有有经验的垂钓者都认为把蛋形钨合金渔坠子绑在鱼在线是非常重要的,以下为步骤:

首先,把鱼线穿过蛋形渔坠。

然后,绑一个结把鱼线固定在杆环上。

接着,如果是在较清的水域,使用另一条比主鱼线较轻的线(比如2磅到4磅)。

最后,打一个结固定在孔上,这孔取决于你要钓的鱼和你所选的鱼饵。

蛋形钨合金渔坠子是传统的蛋形渔坠最完美的替代品。钨不像有毒的铅,对人类和野生动物都无害,而且环保。

蛋形钨合金渔坠子


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钨合金圆盘简介

钨合金圆盘又称高比重钨合金圆盘,是以钨合金为材料的圆盘状产品,是以钨为基体(钨含量85~99%),加入少量镍(Ni)、铁(Fe)、铜(Cu)、钴(Co)、钼(Mo)、铬(Cr)等金属黏结剂组成的一种合金产品。较常用的主要有:W-Ni- Fe、W-Ni-Cu和W-Ni-Cu- Fe三个系列。
 
生产工艺:
混料:将钨粉、镍粉、铁粉均匀混合(如产品有无磁性要求,则可加入铜粉代替铁粉)。
混料→真空干燥→压制成型→预烧脱脂→加工成型→真空烧结→品质检测→毛坯产品→后续加工(浸油、机加工、热处理、电镀、轧制、锻造等)→精磨产品→产品出库
 
钨合金圆盘性能:
密度高:钨合金的密度一般为16.5~19.0g/cm^3,即相当于钢密度的两倍以上。
强度高:烧结态W-Ni- Fe钨合金的抗拉强度为700-1000Mpa,热处理和形变加工处理后其强度可提高到1300~1500 MPa。
延展性:钨合金具有很好的延展性,其烧结态的伸长率可以达到10%~15%,经真空或气氛脱氢处理后,伸长率可提高到20%~30%。
良好的电性能:钨合金具有较好的导电性、耐电蚀性、耐高压等电性能。
良好的导热性及较低的线胀系数:钨合金导热系数为模具钢的5倍,而线胀系数只有铁或钢的1/2~1/3。
良好的吸收射线的能力:钨合金的吸收射线的能力比铅高30%~40%,其稳定性也比铅好。
良好的可焊接性:钨合金可以用铜、银等焊接料进行钎焊,也可进行电镀。
良好的机加工特性:钨合金具有良好的延展性,可以进行车、铣、刨、车螺纹和攻丝等机加工,还可以进行轧制、旋锻和锻造加工等大形变强化处理。
良好的耐腐蚀性和抗氧化性:钨合金具有较好的耐腐蚀性和抗氧化性,常温和高温下的性能都很稳定。
 
 
钨合金圆盘用途:
屏蔽件:钨合金对X射线的衰减能力很强,是用做各种放射性源的屏蔽元件或容器的一种理想材料。能够屏蔽X射线、伽玛射线(高能电磁辐射)、辐射的α粒子(氦原子)、β粒子(电子)和宇宙辐射等。传统的射线屏蔽件多采用铅材料,铅的密度为11.3g/cm^3,而钨合金密度比铅还大了60%,同样的屏蔽效果需求,钨合金屏蔽件的尺寸比铅材料的小很多。而且,铅是有毒且污染环境的,许多国家已经明令禁止使用铅了,所以钨合金是制造屏蔽件的最佳材料。
配重:钨合金的密度很高,能够以小体积高重量作为配重件,如汽车曲轴配重,贴合在曲轴上,以增加曲轴转动时的转动惯量,使曲轴运动更为稳定。
哑铃加重盘:以W-Ni- Fe合金为材料的钨合金圆盘,具有良好的延展性和机加工特性,是作为哑铃加重盘的良好材料。钨合金圆盘的高比重和高密度,能够让哑铃加重盘以更小的体积达到足够的重量,而且其使用寿命是一般钢铁材料的几倍。
 
 
钨合金圆盘
 
 
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钨合金用于非破坏性试验

非破坏性试验指的是在不破坏材料的情况下进行的检测试验,如X光分析、超声波探伤、光弹检测取向和内应力等。非破坏性试验是利用电磁辐射(α、β及γ射线)、超声波以及材料固有的放射性对试验对象进行检测。

非破坏性试验所使用的电磁射线、超声波等都具有放射性,其产生的辐射对人体和环境都是有害的,特别是对儿童和孕妇危害最大。电磁辐射会影响人的心血管系统、诱发人体癌细胞增殖等。

屏蔽防护的要点是在辐射放射源与人体之间放置能够有效吸收射线的屏蔽材料。

钨合金屏蔽罐:对放射源进行屏蔽。在放射源未使用的时候,必须将放射源置于屏蔽罐、壳等屏蔽装置之内,隔离防护,避免泄漏。

钨合金屏蔽墙:在整个试验室内,除采用厚混凝土墙外,还需加上一层铅、钨合金等金属材料来进行辐射屏蔽,包括门和窗等。

长袖射线防护服:这是从试验人员自身来进行的屏蔽防护,对试验人员进行了全身的辐射屏蔽防护。

单面射线防护围裙:这也是从试验人员自身来进行的屏蔽防护,对于一些较小型的,射线较为集中的试验可以采用这种屏蔽装置。

介入射线防护手套:保护实验人员的手部,防射线辐射、防化学喷溅,佩戴方便,活动自如。

此外还有射线防护眼镜、帽、围脖、鞋等全套穿戴设备,用于防护试验人员。

由于钨合金结合了高密度性(密度比铅高60%),机械加工性,良好的耐腐蚀性以及高辐射吸收能力(优于铅和钢),高强度,钨合金是屏蔽件的最佳原材料。缩 小屏蔽件以及容器的体积和厚度,钨合金屏蔽件依然拥有和铅相同的辐射屏蔽能力。此外,由于钨合金无毒无污染,相比铅和贫化铀,高比重钨合金更环保。

 

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制备三氧化钨纳米棒

制备三氧化钨纳米棒,首先以硫酸钠为前驱体,用Li2SO4和乙二酸分别作结构导向剂和分散剂,于反应釜中,在180℃的环境下保温24h进行反应,然后过滤、洗涤和干燥制备出直径为5-15nm、长度大于10μm的三氧化钨纳米棒,该纳米棒是单晶的。

该三氧化钨纳米棒在生长过程中,钠离子优先吸附在三氧化钨晶面上,抑制了该晶面生长,该三氧化钨纳米棒在可见光下表现出较好的光催化性能,且气敏性能测试结果表明,此三氧化钨纳米棒族器皿元件工作温度低,对丙酮、三氧甲胺具有很高的灵敏度和很好的响应恢复时间,显示出该材料较好的应用前景。

该制备三氧化钨纳米棒工艺虽然显示出该材料较好的应用前景,但仍处于实验室的研究阶段,还应加大研制和开发力度,加强基础研究和各领域间的交流与合作,使其研究与应用水平得到提高,从而尽快应用到工业生产中去。
 

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