钨冶金原料制取金属钨粉的方法

本发明提供一种由钨冶金原料制取金属钨粉的方法。具体步骤如下:

1)在钨矿物原料碱分解并浓缩结晶抑制杂质所得的Na2WO4溶液中加入NH4Cl

2)在Na2WO4溶液中WO3浓度为180~250g/l、pH值为7.5~8.5、WO:NH4Cl的质量比为1.6~1.8、温度为85~100℃的条件下进行蒸发结晶,按下面的反应生成铵钠复盐:

10Na2WO4+6NH4Cl+12HCl+9H2O+18NaCl=3(NH4)2O·Na2O·10WO3·15H2O

3)铵钠复盐直接在氢气氛中转化成类兰钨,或锻烧成类黄钨,它们再分别进行氢还原,水洗除去Na2WO4得金属钨粉。

该方法流程短,不需要除杂转型过程,节省了投资;基本上没有废气、废水排放;全流程基本封闭,为进一步提高金属回收率创造了有利条件。

 

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包头5家稀土企业通过环保部核查

近日,国家环保部网站发布消息,全国有80家稀土企业符合环保法律法规要求,通过国家环保部环保核查。其中,稀土高新区有5家企业顺利通过核查。

这5家企业是:包头市新源稀土高新材料有限公司、包头罗地亚稀土有限公司、包头天骄清美稀土抛光粉有限公司、包头瑞鑫稀土金属材料股份有限公司、包头三德电池材料有限公司。

据了解,通过核查后,企业环保设施建设水平和环境管理能力将得以提升,高新区环境质量将进一步得到改善。


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两部委罕见力度支持稀土产业升级

处于低谷时期的稀土产业正式产业升级的好时期。财政部、工信部日前联合下发《稀土产业调整升级专项资金管理办法》,自发布之日起施行。《办法》明确专项资金支持技术及标准研发、应用技术研发和产业化,以及技术平台建设等五方面。《办法》还非常罕见地采用大额“无偿资助”和“资本金注入”等方式支持稀土技术研发及产业化。

《办法》明确,专项资金用于支持五项内容:一是稀土资源开采监管。二是稀土采选、冶炼环保技术改造。三是稀土共性关键技术与标准研发。四是稀土高端应用技术研发和产业化。五是公共技术服务平台建设。

其中,在“稀土共性关键技术与标准研发”方面,专项资金重点支持开展绿色、高效稀土采选共性关键技术与标准研发,建立采选生产技术规范与标准。支持开展低能耗、低排放、高效清洁的冶炼关键技术研发。支持铽、镝等稀缺元素减量化应用技术和镧、铈、钇等高丰度元素应用技术研发。支持废旧稀土材料及应用器件中稀土二次资源高效清洁回收技术研发。

“高端应用技术研发和产业化”方面,专项资金支持拥有自主知识产权,相关技术指标达到国际先进水平的高性能稀土磁性材料、发光材料、储氢材料、催化材料、抛光材料、先进陶瓷材料、人工晶体材料、稀土助剂等稀土功能材料与器件技术研发和产业化。支持高稳定性、高一致性稀土材料制备技术及专用装备的研发。

对于专项资金的支持方式,《办法》明确可采用以奖代补、无偿资助和资本金注入等三种方式。

其中,对已整体完成稀土开采监管系统建设的地方政府给予一次性奖励,奖励金额一般不超过项目实际投资额的20%。

对已通过国家环保核查的稀土采选、冶炼企业,根据工业和信息化部稀土企业准入公告核定的企业产能予以一次性奖励,奖励标准:矿山采选1000元/吨(按稀土氧化物REO计)、冶炼分离1500元/吨(按稀土氧化物REO计)、金属冶炼500元/吨。

对稀土共性关键技术与标准研发及高端应用技术研发项目,采取无偿资助方式。无偿资助额度,一般不超过项目研发费用的50%。研发项目费用支出范围按照《财政部关于企业加强研发费用财务管理的若干意见》的规定执行。单个项目年度支持金额不超过1000万元。

值得注意的是,对稀土高端应用技术产业化项目,采取资本金投入方式。资本金投入额度,一般不超过企业上年度实际投资额的20%。单个项目年度支持金额不超过5000万元。对公共技术服务平台建设项目,采取资本金投入方式。资本金投入额度,一般不超过企业上年度实际投资额的50%。


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钨渣处理方法

本发明提供一种钨渣处理方法。该钨渣处理方法包括以下步骤:

1)溶料步骤,将钨渣和5065℃、15%~30%的HCl溶液混合,并加入钨稳定剂,反应完成后,过滤得酸性溶液;

2)回收钨步骤,采用弱碱性丙烯酸系阴离子交换树脂吸附酸性溶液中的钨,得到尾液,用氢氧化钠溶液解析交换树脂得到钨酸钠,从钨酸钠中回收制得钨。

本发明采用HCl溶液低温常压浸出钨渣,在酸性条件下一步法直接回收钨,工艺简单且回收成本低。

 

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合金元素添加钨氧化物电极材料制备方法

本发明提供一种合金元素添加钨氧化物电极材料的制备工艺,其具体步骤如下:

1)在钨粉中加入重量比为0.1%~1%的碳和1%~5%的强氧化物形成合金元素的一种或几种;

2)加入重量比为0.5%~4%功函数低的氧化物粉末(ThO2、CeO2、Y2O3或La2O3)一种或两种,混合均匀;

3)经冷压成长条状的方坯,在1300~1500K的氢气环境中预烧结;

4)在2800~3500K下进行最后烧结,再经旋锻、轧制、拉丝、抛光工艺达到所需的电极尺寸。

由于在钨粉中加入了少量合金元素,平衡燃弧过程中添加的氧化物分解过程,控制氧化物的分解速度,稳定烧结和燃弧高温过程中钨晶粒的生长,减少电极中氧化物的损耗,提高电弧的稳定性,增大电弧区电极表面的液态钨的表面张力,减少钨的损失。

 

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钨酸钠水溶液制备氧化钨的方法

本发明提供一种从钨酸钠溶液制备氧化钨水合物的工艺。将钨酸钠水溶液与CO2气体、无机酸、有机酸、有机糖或衍生物一起置于高压反应釜中进行水热处理,得到WO3·nH2O浆液,经过滤分离和低温焙烧后得到氧化钨产品。

其特征在于:所述添加剂为无机酸类、有机酸类或其衍生物、有机糖类或其衍生物,添加剂用量按化学方程计量摩尔比为钨酸钠的110%~200%;水热反应的温度为100~250℃,时间为5~25小时;水热反应过程中pH调控范围为6.5~9.0。具体步骤如下:  

1)将钨酸钠水溶液与CO2气体、无机酸、有机酸、有机糖或衍生物一起置于高压反应釜中进行水热处理,得到WO3·nH2O浆液

2)过滤分离料浆得到WO3·nH2O滤饼和母液

3)母液进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤分离,得到固体钠盐和结晶母液

4)滤饼在焙烧炉中进行低温焙烧得氧化钨成品

本发明制备条件温和,操作简单,对设备没有过高要求,成本低;产品质量比传统方法好,其中不含Na等杂质元素,且钨酸钠溶液的分解转化率高达98%以上;与传统工艺相比减少了钨酸铵、APT的生产步骤,大大简化了工艺流程;整个流程可形成闭路循环,不排放任何形式的污染物,从源头上避免了污染。

 

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26日钨市资讯:行情暂稳 价格涨跌乏力

钨矿行情暂稳,65度黑钨精矿实际交割价多在11.5万左右,钨酸钠市场表现清冷,价格涨跌乏力;钨铁方面部分厂商开始下调报价,市场报价区间拉大,建议价格在17.5万附近,废钨市场则基本保持观望态度。下游需求低迷,商家信心不足,料短期钨市成交难有大的突破。宏观方面,人民币兑美元汇率19年来首破6.21元;成品油调价窗口开启,或将回归7元时代;欧元区和IMF确定向塞浦路斯提供100亿欧元的援助。


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纳米非晶兰钨的制备方法之一

本发明提供一种纳米非晶兰钨的制备方法。属于粉末制备技术领域。

将纳米非晶前驱体粉末直接在强排水式还原炉中于300~500℃、保温30~60min、以氢气或分解氨作为处理气体,流量为60~100ml/cm2·min,得到比表面积超过13m2/g的纳米非晶兰钨。

本发明的优点在于:将纳米非晶前驱体粉末在强排水式还原炉中在较低温度下经过一步处理即可得到纳米非晶兰钨,明显的降低了还原温度,提高了反应效率,工序短,生产成本很低。

 

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从钨矿碱浸出液中萃钨制取纯钨酸盐的方法

本发明提供一种用于金属生产和精炼的从钨矿碱浸出液中萃钨制取纯钨酸盐的方法。包括萃取、洗涤、反萃取和再生等基本作业步骤,其特征在于:直接萃钨分离P、As、Si制取钨酸盐溶液的工艺以CO32-型季胺盐为萃取剂,配以一定的极性改善剂和稀释剂组成有机相,将有机相直接与钨矿苛性钠浸出液按一定相比接触进行多级逆流萃取。该过程中W共萃入有机相,杂质P、As、Si从萃余液中排出而分离,负载有机相用NH4HCO3或NaHCO3水溶液多级逆流反萃,获得纯钨酸铵或钨酸钠溶液,反后有机相用NaOH水溶液处理而再生,过程中产生的萃余液和有机相再生液通过适当处理返回浸出使用;

一步萃取分离P、As、Si、Mo制取钨酸盐溶液工艺特征在于:

1)萃取料液的调配:三种途径完成粗Na2WO4溶液的pH予调,然后向经予调pH的粗Na2WO4溶液中计量加入固体硫化碱,控制溶液中游离硫离子浓度为1~10g/l,在室温~90℃温度下维持0.5~48hr,或者经膜电解脱碱之粗Na2WO4溶液,在室温下通入H2S气体,在室温~90℃温度下维持0.5~48hr,该过程中,Mo和As充分转化为硫代酸盐形式;用去离子水调整经硫化处理的Na2WO4溶液WO3浓度并用1~4mol/l NaOH溶液回调pH至8~9,得萃取分离P、As、Si、Mo的原料液。

2)萃取:将以CO32-型季胺盐为萃取剂,配以一定极性改善剂和稀释剂的有机相与以上调配的萃取料液混合进行多级逆流萃取。该过程中,Mo、W、As共萃入有机相,杂质P、Si从萃余液中排出而分离。尔后进行W和Mo、As的分步反萃取。先用NH4HCO3或NaHCO3溶液多级逆流反萃W,获得高纯(NH42WO4或Na2WO4溶液,再用氧化剂氧化有机相,然后用碳酸氢盐溶液反萃Mo和As,或者氧化与反萃同时进行,最后用NaOH水溶液处理反后有机相使有机相再生,过程中产生的萃余液和有机相再生液通过适当处理可返回浸出使用。

本发明的工艺流程缩短,人力和试剂的消耗减少,降低了产品的成本,易于工业化生产的实现。

 

 

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以含钙钨矿粉为原料生产钨酸钠溶液的方法

本发明提供一种以含钙钨矿粉为原料生产钨酸钠溶液的方法。其具体步骤如下:

1)配料:将含钙的原料钨矿粉磨细调浆后,在搅拌状态下按原料矿粉中WO3理论用量的1.4~1.6倍加入NaOH,按CaWO4中钙含量的理论用量的1.02~1.10倍加入H3PO4,以及按原料矿粉重量的1~6%和0.5~1.2%的量分别加入Al2O3和NaNO3并将料浆的密度调整为1.55~1.60、碱度调整到90~110g/l:

2)分解处理:将上述调配好的料浆输入反应釜中,在0.4~0.9Mpa压力及140~180℃条件下搅拌处理2~3小时:

3)过滤分离:将经分解处理完毕的料浆输入过滤机,经过滤得钨酸钠溶液;滤渣则经无Ca2+水洗涤、过滤,其洗涤液并入料浆滤液即为钨酸钠溶液。

 

 

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