一种具有高红外屏蔽性能的掺杂钨青铜粉体合成(1/2)

钨青铜是一类典型的非化学计量化合物,其化学式可以写为MxWO3, M通常是碱金属,X值介于0至1之间。钨青铜一般具有金属光泽和特殊的颜色。M的品种和X数值的变化,可使它具有导体或半导体性质。近年来,这种具有混合价态钨离子的化合物,作为一种新的红外屏蔽材料,引起了一些研宄者的关注。
 
针对钨青铜的红外屏蔽性能,现阶段大部分研宄的对象主要是分子式为凡胃03的单一体系的钨青铜。随着研宄的深入,各种复杂体系的钨青铜可能将逐渐成为重点。复杂的体系可以通过掺杂的方法,或者制备孔道中含有多种M阳离子的复合钨青铜来构建。相比单一体系的钨青铜,复杂的体系会带来晶体结构的变化,有可能产生更多的晶体缺陷。缺陷一方面会破坏颗粒表面的连续性,使表面等离子体的局域化增强,而表面等离子体共振是钨青铜产生红外吸收的原因之一。另一方面,还可能从内部改变钨青铜孔道的尺寸和结构,引起诸如切变一类的晶格畸变现象。孔道结构的变化则可能引入更多的M阳离子,进而提高自由载流子浓度,而自由载流子浓度会影响钨青铜的红外屏蔽性能。
 
水热反应过程是指在一定的温度和压力下,在水、水溶液或蒸汽等流体中所进行有关化学反应的总称。水热反应依据反应类型的不同可分为水热氧化、水热还原、水热沉淀、水热合成、水热水解、水热结晶等。氢还原法,在高温下用氢将金属氧化物还原以制取金属的方法。与其他方法(如碳还原法、锌还原法等)相比,产品性质较易控制,纯度也较高。
 
采用水热-热还原法制备具有高红外屏蔽性能的掺杂钨青铜粉体的合成方法,所要解决的是如何提高分子式为MxWO3单相钨青铜的红外屏蔽性能的技术问题,该方法先通过水热法合成含钼的钨酸盐化合物,然后通过氢还原法得到直径为10nm~200nm的钼掺杂的钨青铜粉体。原料为钨酸盐、硫酸盐和钼酸盐,所用掺杂元素为钼,钼/钨摩尔比为0.005~0.05。

具有高红外屏蔽性能的材料
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钨合金农业用屏蔽件

钨合金农业用屏蔽件随着辐射技术的发展,其被广泛应用于各个领域。在医疗上,其被用于判断身体组织器官的异常变化、癌症治疗;在工业上,其被用于工业生产在线的自动质量控制、铸件的焊接点和裂缝探测;在食品安全方面,其被用于食品保鲜、食品灭菌;在农业上,其则主要用于辐射育种、同位素示踪和辐射杀虫。其中,辐射育种是利用电离辐射处理农作物以诱发突变,从中选出优良变异个体进行培育,从而获得新品种;同位素示踪是利用放射性同位素的放射性,将其引入动植物体内,再通过辐射探测仪跟踪机体对同位素的吸收、转移和积累的情况,以对动植物的某些情况进行研究;而辐射杀虫是利用辐射源照射害虫,使得害虫体内产生显性致死突变从而产生不育且有交配竞争能力的害虫。而后将大量不育雄性虫种投放到野外种群中去,使得野外害虫所产的卵不能孵化,或即使能被孵化也会因胚胎发育不良而导致死亡,最终达到彻底根除该种害虫的目的。

由于钨合金屏蔽件的优良辐射屏蔽性能,其被广泛应用于农业领域。辐射对人体具有危害,其会加速细胞衰亡,造成细胞畸形或抑制新细胞的生成,或造成人体内生化反应的改变。长期受辐射照射,还会导致人体器官和系统严重损伤,以及白血病、肿瘤、生殖系统疾病、再生障碍性贫血等疾病的产生。因此,在农业中应用辐射技术时,应注意使用钨合金屏蔽件对辐射进行吸收和屏蔽。科学家发现,金属材料的辐射屏蔽性能随着其密度的增加而增高,密度越高则射线吸收能力和射线屏蔽能力越好。由于相比于其它传统材料(如铅),钨合金的密度更高,因而钨合金屏蔽件的辐射屏蔽性能更好。且钨合金屏蔽件无毒无害,是极其环保友好的屏蔽材料。

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钨粉粒度对钨铜药型罩破甲性能的影响

钨铜药型罩是近几年药型罩材料中性能最为突出的一种。药型罩是聚能装药的核心部件,其性能的优劣直接决定了爆破战斗部的侵彻和破甲性能。而粉末药型罩具有高密度、优良的导热性以及断裂延展率、灵活的成分配比,成型性好等优点,根据侵彻流体动力学理论分析,这可以从很大程度上避免杵堵的现象并形成更长且稳定的射流。钨粉的形状、粒度以及粒度组成都能对粉末压制与烧结过程以及产品最终性能产生很大影响,从而影响药型罩的聚能性能和侵彻深度。

有实验采用混合-压制烧结法,将压制成型的药型罩毛坯放入高温管式炉内,经70min逐渐升温至750℃,后保温20min。再采用瞬发电雷管在顶部中点进行起爆进行静破甲威力实验。从粉末药型罩等轴高径向位置的均匀性进行分析,其跳动量和壁厚基本无变化。而从轴向密度分布进行分析,顶部的密度通常最大,底部密度最小,呈至上而下递减趋势。利用阿基米德原理检测粉末药型罩压坯密度,可以发现钨粉粒度在45-62μm之间时,随着钨粉粒度的减小,钨铜粉末药型罩的压坯密度和相对密度以及烧结后密度均呈递增的变化趋势。在保持同分质量分数、工艺过程、粒度等条件相同的情况下,对60°粉末钨铜药型罩进行静破甲试验,可以发现随着钨粉粒度的减小,粉末药型罩的破甲深度呈递增趋势且破甲性能大幅度改善。

钨铜药型罩

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WO3纳米材料光解水制氢

WO3纳米材料具有无毒、无害、容易制备、性能稳定、价格低廉以及优良的可见光响应等优点,是一种较为理想的光电化学反应体系光阳极半导体材料,在光电化学领域(光解水,光降解有机污染物及太阳能电池)得到了广泛的应用。

1972年,Fujishima和Honda首次报道在光照条件下,采用TiO2半导体电极所组成的光电化学池将水分解为氢气和氧气,继此许多科研工作者对其他氧化物半导体在光解水制氢方面进行了大量的研究工作。

光催化剂

在标准状态下若要把1mol H2O分解为氢气和氧气需要273kJ的能量,即至少需2.46eV的能量才可将水分子分解为氢气和氧气。通常的电解水反应所需的理论电压相对于标准氢电极电势为1.23V,因此如果采用半导体材料对水进行光催化分解反应,理论上材料的禁带宽度必须大于1.23eV. 在实际的电解水反应过程中,由于过电位的存在及电极极化等其他因素造成的能量损失,最适合的半导体禁带宽度为2.0~2.2eV. 由于存在较高的过电位,光解水反应的氧化半反应相对更难发生,阻碍了反应析氧反应的进行,从而制约着光解水效率的提高。

根据材料结构的不同,WO3的禁带宽度为2.5~2.8eV,是一种良好的光解水催化材料。研究发现,在pH=0的条件下,WO3导带底部的电极电势为+0.4V,高于水分解还原半反应的电极电势,因而不能用于析氧反应,但由于其价带空穴具有很强的氧化能力,可用于光催化分解水产氧。

1976年以色列科学家Hobes首次将WO3用于光解水制氢体系,此后众多的科研工作者对进行了广泛的研究与应用。相对于TiO2光催化剂,目前WO3的光转化效率较低。但WO3具有先天的优势,如禁带宽度低,无需进行修饰或敏化即具有良好的可见光响应,从而能利用到更多的太阳光。此外,在实际光催化分解水反应体系中,WO3在长时间光照下能够保持优良的抗光腐蚀性和光生电子传输性能,因此是一种理想的光分解水催化剂。

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稀土钨电极在高强度气体放电灯中的应用

通过对比稀土钨电极和钍钨电极在不同功率的照明金卤灯和汽车金卤灯的发光性能发现,稀土钨电极能够达到钍钨电极灯的水平,能够取代具有放射性污染的钍钨电极,不仅环保,且性能良好。

钨电极

钨电极是高强度气体放电灯的重要部件,按功能可以分为阴极和阳极。阴极是在一定工作温度下发射电子,使电极向阳极移动,阳极接收电子。在交流电中,钨电极不仅是阴极,也是阳极,它在正半周的场合起阳极作用,在负半周场合起阴极作用,因此在交流放电灯中统称为阴极。稀土钨电极应用于高强度气体放电灯中,其性能与放电灯的寿命密切相关。稀土钨电极作为阴极材料满足以下高强度气体放电灯电极材料的要求:

1.逸出功小,具有良好的引弧和稳弧性能;
2.在满足发射电流的要求下,阴极材料的蒸发速率低;
3.结构稳定,高温蠕变小,强度大,耐电子和离子轰击;
4.化学稳定性好,与灯内的填充材料不起化学反应;
5.高强度气体放电灯的工作温度高于2000K,因此电极要耐高温。

稀土钨电极的的制备过程:采用固液掺杂法,将稀土硝酸盐溶液加入氧化钨中,经过还原粉末,将其压制成型,再经过垂熔烧结和加工,制得稀土钨电极。对于掺杂稀土的方法有两种,一种是传统的固液掺杂,即将稀土硝酸盐加入到氧化钨中。第二种是液液掺杂技术,及将钨合金的化合物以液体的形态掺杂混合,掺杂物可以达到分子水平的均匀化混合液,且具有喷雾干燥过程需要的稳定性。

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