通过干燥、煅烧钨酸和仲钨酸铵可制取三氧化钨。干燥在100℃左右的温度下进行，主要是将物料中物理吸附的水分汽化而只有在较高的温度下对物料进行煅烧，才能脱除钨酸和仲钨酸铵分子中的化合水和氨。

通常钨酸在空气中煅烧时，180℃开始脱水，于500℃完全脱水，生成三氧化钨：H2WO4=WO3+H2O↑

仲钨酸铵在空气中加热煅烧，在不同的温度下会产生不同的物相，当温度升至500℃左右时，才能完全转化为三氧化钨。

陈绍衣等人采用差热分析和X射线衍射方法对APT煅烧过程进行观察和分析，认为APT在空气中加热其物相变化历程为：在温度不小于240℃时，APT转化为偏钨酸铵(AMT)，继续升温至300～350C，则转化为非晶态物质(铵钨青铜ATB)，温度升至400C，变成六方晶型的三氧化钨，温度达到500℃，得到三斜晶型的三氧化钨。APT的纯度决定三氧化钨的纯度，APT的晶形对三氧化钨的晶型有遗传性，煅烧温度和热分解速度对产品三氧化钨的物化性质有明显的影响。

在不同温度下煅烧同一批APT，产品的三氧化钨比表面积和粒度差别很大，煅烧温度愈高，得到的三氧化钨粒度越粗。


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离子交换技术已在钨冶炼中得到广泛应用，其中最有特色最有影响的工艺就是强碱性阴离子交换树脂处理粗钨酸钠溶液净化除杂并转型的钨离子交换新工艺。除此之外离子交换法处理纯钨酸钠溶液转型制取钨酸铵的工艺在国外也已成功应用；而采用离子交换法从钨酸盐溶液除钼的技术已进入工业应用；从各种含钨的废液和极稀溶液中用离子交换法富集提取物的工艺也有广泛的报道，具有极好的工业应用前景。下面分别介绍上述几种方法的离子交换工艺。

强碱性阴离子交换树脂净化粗钨酸钠溶液并转型
该工艺是我国在20世纪70年代开发出来的钨离子交换工艺，现在我国约2/3的钨冶炼厂采用该工艺生产仲钨酸铵。

离子交换法分离钨钼
钨冶炼中离子交换除钼技术近年来发展很快，下面介绍张启修等人开发的已在工业上应用的密实移动床—流化床连
续离子交换除钼技术。

离子交换法从稀溶液和废水中回收钨

俄罗斯采用AB-17-8II和AB-17-10II树脂回收白钨矿酸分解母液及洗水中的三氧化钨。将含三氧化钨1.35-3.75g/L、氯化钙110-135g/L，游离HCI108～170g/L的酸分解母液以流速为100~600cm/h的速度流经树脂层，流出液中三氧化钨≤0.02g/L,三氧化钨的吸附率高于98%，负钨树脂再用5%氢氧化钠+10%氯化钠解吸，可得到含三氧化钨约58g/L的钨酸钠溶液，三氧化钨解吸率高于99.5%。此工艺已工业应用。


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从钨酸铵溶液中结晶析出仲钨酸铵(APT)是整个钨冶炼过程中重要的工序之一。无论是采用经典的化学法还是离子交换法或萃取法来制取纯钨化合物，均要经过本工序以生产出符合纯度和粒度要求的APT。用户对APT的纯度和粒度都有相当严格的要求。结晶工序不仅要进一步分离杂质，而且还要控制产品APT晶体的粒度。

结晶原理

结晶过程与一般的化学反应过程相似，需要有一定的推动力，过程才能进行。结晶过程的推动力就是溶质在溶液中的浓度与结晶温度下该物质的饱和浓度之差，这一浓度差被称之为过饱和度。常用溶质的浓度C与其饱和浓度C饱之比来表示饱和度S，即：S=C/C饱

只有当S>1时，溶液处于过饱和不稳定状态，在外界某种物质（晶种、尘埃、杂质微粒）的诱导作用下，结晶才能发生，晶体会自动从汉溶液中析出。

工业实践

蒸发结晶法：蒸发结晶法是目前工业上生产仲钨酸铵的主要方法，作业方式有两种：分批间断式作业和连续式作业。

中和法：中和法与蒸发法比较，能耗小，结晶速度快，较易获得细颗粒APT，但中和法要加入盐酸，由盐酸带来的杂质会使APT脏化，而且结晶母液体积较大，增加母液回收系统的负担。

冷冻结晶法

冷冻结晶法是在液氮冷却真空干燥器内进行的，将钨酸铵溶液喷在液氮冷却的金属器壁上，水和APT同时结晶。然后在真空下使水及游离氨升华除去，留下的便是干燥的APT。此方法获得的APT，化学纯度与原料液没有变化，但可得到平均粒度(Fsss)在0.6-1.3um的超微仲钨酸铵粉末。且粒度组成均匀，各种杂质或添加剂分布均匀，因而常用此法来制取W-Re,W-Cu等成分均匀的复合粉末。

结晶母液的处理

除了冷冻结晶外，APT结晶过程中都会产生结晶母液，这些母液中含有30-80g/L W03，由离子交换法产生的钨酸铵结晶或盐酸中和法结晶的母液中还含有l00~50g/L的NH4CI。应当根据主工艺流程和母液的大致成分选取不同的方法回收这些母液中的钨。目前在工业上应用的方法有转化法、溶剂萃取法和离子交换法。


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目前工业上应用萃取法主要是从纯钨酸钠溶液中制取钨酸铵。萃取过程起到一个转型的作用，替代经典工艺中的沉淀人造白钨、人造白钨分解和钨酸铵溶等工序。近年来，从碱性粗钨酸钠溶液直接萃取钨除磷、砷、硅的技术开发取得进展，此外，萃取法从钨酸盐溶液中除钼的研究也取得成功。

从弱酸性纯钨酸钠溶液中萃钨制取钨酸铵

目前国内外工业上用萃取法将钨酸钠溶液转型为钨酸铵溶液基本上都是采用叔胺作为萃取剂，如我国用N235，俄罗斯用三辛胺辛醇或TBP等极性改进剂，煤油作为稀释剂。此外，我国还有采用伯胺(N1923)及仲胺作为萃取剂萃钨，美国亦有用季胺盐作为萃取剂萃钨。

从粗钨酸钠溶液中直接萃钨制取纯钨酸铵

现行的萃钨工艺仅起一个转型作用而不能分离杂质。人们一直试图实现从碱性介质中萃钨并分离杂质制取纯钨化合物。20世纪60年代美国学者A.L.Drobnick等就开始了用季胺盐从苏打高压浸出的钨酸钠溶液中直接萃钨的研究，80年代，前苏联学者在工业试验规模上成功地实现了季胺盐从钨矿苛性钠浸出液中直接萃钨并分离磷、砷、硅制取纯钨酸铵溶液获得成功。

萃取法从钨酸盐溶液中除钼

目前萃取除钼的出发点都在于利用某些钨化合物与钼化合物性质上的差异，一般都是先使用钼、钨生成性质差异较大的化合物或络离子，再萃取分离。


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