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磷酸-硫酸分解法浮選白鎢礦

目前我國的白鎢礦浮選法，主要是延用黑鎢礦的堿壓煮的處理技術來處理白鎢礦。該工藝在高堿濃度，高堿用量，高溫高壓的強化條件下使得白鎢礦得以有效分解，渣含WO₃可降到1-3％。但該工藝能耗大，生產成本高，後續工序廢水排放量大等缺點，不符合我國節能減排、低碳經濟的發展要求。

由於鎢可與磷、砷、矽等雜質形成雜鎢比為1：6～1：12的可溶性的雜多酸，在鹽酸分解過程中少量的磷就可以造成大量鎢的分散和損失，因此鹽酸分解工藝主要處理高品位白鎢精礦(要求磷、砷等雜質低)。但有人反其道而用之，在浸出過程中特地加入少量磷酸使鎢進入溶液，從而解決鹽酸分解時的鎢酸包裹而影響分解的問題，但是鹽酸的腐蝕和揮發問題仍然令人頭痛，為了克服上述方法中鹽酸的腐蝕和揮發問題，又有學者採用硫酸來替代鹽酸，以實現鎢的絡合浸出。但是在大量硫酸存在時，溶液對硫酸鈣的過飽和度極大，往往導致石膏迅速成核形成大量細密結晶而造成了包裹，使得分解效果不理想。

為了克服上述不利影響，趙中偉等人提出了一種無污染，成本低，能耗低，操作簡單，收率高的分解白鎢礦的方法。配製P₂O5品質濃度為5％～35％的磷酸溶液，加入硫酸並控制SO₄^2-濃度在0.10g/ml～0.40g/ml，升溫至70～100℃後，將白鎢礦加入到該溶液中進行反應，液固比為3∶1-8：1ml/g，反應時間為1～6h，反應結束後過濾所得的濾液經鹼性離子交換、鹼性溶劑萃取或銨鹽沉澱法提取鎢。

這種方法可用於浮選含WO₃為10％～75％的白鎢礦，由於磷酸可絡合鈣離子，導致硫酸鈣的溶解度隨著溶液中磷酸濃度的增加而逐步上升，大約在P₂O₅為20％左右達到最大(80℃時，為無磷酸存在時的5-7倍。即便P₂O₅升高到40％左右，溶解度也仍可達無磷酸存在時的3-5倍)。因此，適當的高濃度磷酸有利於降低鎢礦分解時硫酸鈣的過飽和度，也就有可能降低硫酸鈣的自發成核速率，從而同樣起到促進形成粗大晶體的作用；而且高濃度的磷酸還有利於可溶性的磷鎢雜多酸的形成，避免鎢酸沉澱的包裹作用；另外磷酸的腐蝕性較低，也沒有像鹽酸那樣的揮發問題。

磷酸-硫酸分解法浮選白鎢礦的優勢在於:1.所處理的白鎢礦雜質磷含量沒有嚴格要求，白鎢礦選礦過程中不必再設專門除磷工序，節約了除磷試劑成本及鎢的損失；2.反應結束後，鎢進入到濾液中，只需要經離子交換、溶劑萃取或銨鹽沉澱法等簡單的後處理方式提取，簡化了操作，降低了成本。

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