Ho3+浓度对稀土掺杂钨酸钙:Ho3+/Yb3+多晶吸收光谱的影响2
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- 分类:钨业知识
- 发布于 2015年7月20日 星期一 14:32
- 作者:xinyi
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以下为稀土掺杂钨酸钙多晶粉的制备及其上转换性能研究中Ho3+浓度对Zn0.1Ca0.9WO4:Ho3+/Yb3+多晶吸收光谱的影响。
Zn0.1Ca0.9WO4:Ho3+/Yb3+多晶在300nm左右紫外吸收峰强度直线下降,可以把此处作为紫外吸收边。随着Ho3+离子掺杂浓度的不断提高,Zn0.1Ca0.9WO4:Ho3+/Yb3+多晶的紫外吸收边不断红移,但当Ho3+离子浓度达到2mol%时,吸收边逆转发生蓝移。此现象可由Zn0.1Ca0.9WO4多晶的晶格缺陷解释。根据第三章中对基质材料的分析,少量Zn2+离子的掺杂并没有改变CaWO4晶体原有的体心四方结构,Zn2+离子只是取代了晶格中Ca2+离子的位置。同样,掺杂Ho3+离子和Yb3+离子占据了Zn2+离子或Ca2+离子的位置,多余的正电荷由Zn2+离子或Ca2+离子的空位缺陷补偿。吸收边的移动与离子极化能力有关,不同离子的极化能力如表所示。
由表可以看出,Ho3+、Yb3+离子的极化能力比Zn2+离子和Ca2+离子强。稀土离子的掺杂使Zn0.1Ca0.9WO4多晶中WO42-基团极化度增加,电子云变形性增大,自由电子跃迁所需能量减少,因此自由电子更易发生跃迁产生红移现象;当Ho3+离子浓度过大时,会使Zn0.1Ca0.9WO4:Ho3+/Yb3+多晶内部能量急剧增加,自由电子被束缚在价带很难发生能级跃迁,因此吸收边发生蓝移。
Zn0.1Ca0.9WO4:Ho3+/Yb3+多晶的紫外吸收边先红移后蓝移,当Ho3+离子浓度为1.0mol%时,吸收边红移至最大,此时更易发生自由电子的能级跃迁,有利于上转换发光强度的提高。
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Ho3+浓度对稀土掺杂钨酸钙:Ho3+/Yb3+多晶吸收光谱的影响1
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- 发布于 2015年7月20日 星期一 14:25
- 作者:xinyi
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以下为稀土掺杂钨酸钙多晶粉的制备及其上转换性能研究中Ho3+浓度对Zn0.1Ca0.9WO4:Ho3+/Yb3+多晶吸收光谱的影响。
固定Yb3+离子浓度为4mol%,掺杂不同Ho3+浓度的Zn0.1Ca0.9WO4:Ho3+/Yb3+多晶紫外-可见吸收光谱如图所示。
由图可知,Zn0.1Ca0.9WO4:Ho3+/Yb3+多晶的紫外-可见吸收光谱扫描范围为200~800nm。从图中可以看出,Zn0.1Ca0.9WO4:Ho3+/Yb3+多晶在452nm、545nm和649nm处有明显的吸收峰,这是Ho3+离子不同能级之间的电子跃迁产生的,分别对应Ho3+离子的5I8→5G6、5I8→5S2和5I8→5F5能级跃迁。
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稀土掺杂钨酸钙多晶粉的制备及其上转换性能研究-不同烧结条件上转换发光测试
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- 发布于 2015年7月20日 星期一 14:01
- 作者:xinyi
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稀土掺杂钨酸钙多晶粉的制备及其上转换性能研究-不同烧结条件上转换发光测试
稀土离子的上转换发光性能与工艺条件密切相关。首先在控制烧结温度为1000℃时,改变主反应时间分别为2h、3h、5h。其上转换光谱如图3-4所示。
由图3-4可以看出,当烧结时间为3h时,发光强度最强。这是由于当烧结时间为2h时,原料没有完全反应,虽然合成了Zn0.1Ca0.9WO4多晶,但其晶格发育不完整,没有形成发光中心,不利于稀土离子的能级跃迁;当烧结时间为3h时,Zn0.1Ca0.9WO4多晶晶格完全形成,发光中心随之形成,上转换发光增强;当烧结时间为5h时,晶粒自发长大反而破坏发光中心,上转换发光强度减弱。因此最佳烧结时间为3h。随后我们对烧结温度进行研究。控制烧结时间为3h,改变烧结温度为900℃、1000℃和1100℃,对所得样品进行上转换发光测试,如图3所示。
烧结时间为3h时,上转换发光强度随着温度的升高先增大后减小。当温度为1000℃时,发光最强。这是由于当温度为900℃时,虽然形成了Zn0.1Ca0.9WO4晶格,保持了很好的体心四方结构,但发光中心没有完全形成,不利于稀土离子的能级跃迁,故上转换发光强度较弱;当温度为1000℃时,发光中心完全形成,声子能量低,有利于稀土离子能级跃迁而发光;当温度为1100℃时,由于温度过高反而破坏了发光中心,上转换发光强度减弱。因此最佳烧结温度为1000℃。
根据以上分析结果,确定高温固相法合成Zn0.1Ca0.9WO4多晶的最佳工艺条件为:烧结时间3h,烧结温度1000℃。
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稀土掺杂钨酸钙多晶粉的制备及其上转换性能研究-XRD表征
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- 发布于 2015年7月20日 星期一 14:16
- 作者:xinyi
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以下为稀土掺杂钨酸钙多晶粉的制备及其上转换性能研究-稀土离子掺杂Zn0.1Ca0.9WO4样品XRD表征分析。
采用高温固相反应法制备了Zn0.1Ca0.9WO4:2mol%Tm3+/6mol%Yb3+、Zn0.1Ca0.9WO4:0.4mol%Ho3+/4mol%Yb3+和Zn0.1Ca0.9WO4:2mol%Tm3+/0.6mol% Ho3+/8mol% Yb3+等稀土离子掺杂的样品,并对所得样品进行X-射线衍射分析,XRD谱图如图所示。
由图可以看出,与钨酸钙标准PDF卡片对比,特征峰全部出现,并且没有出现杂峰,可见稀土离子及锌离子的掺杂并没有影响基质材料的体心四方结构。这是由于掺杂的稀土离子及锌离子用量较少,极化能力比钙离子大,且钙离子的半径比较大,这就导致晶胞大小没有发生大的改变,因而晶格结构没有发生变化。
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钨合金石油钻井配重件工作流程
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- 发布于 2015年7月20日 星期一 08:21
- 作者:liumeng
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钨合金石油钻井配重件是用于专业钻探工程中的钻头工具制造材料和配重材料。在油气田开发方案确定之后,进入开发流程,这其中包括钻井和生产两个主要环节。钻井环节涉及的设备有钻机设备系统(其中又包括八大系统)、测录井设备,生产环节涉及的设备有采油设备、测录井设备。钻井前,首先要在地面确定钻井的位置(即钻井井位),然后在井位处打好安装钻机的基础并安装井架和钻机。钻井作业时,依靠钻机的动力带动钻杆和钻头旋转,钻头逐次向下破碎遇到的岩层,并形成一个井筒(也称井眼)。钻井井眼尺寸的大小是由钻头大小来决定的。钻头在破碎岩层的同时,通过空心的钻杆向地下注入钻井液(俗称钻井泥浆),将钻头在破碎地层而产生的大量岩屑由循环的钻井液带到地面。地面的固控装置将钻井液中的岩屑清除后,通过钻井泵再次将钻井液打入井内。钻井液是经过钻杆内孔到达钻头水眼处,再从井壁与钻柱的环形空间返回流至地面的。钻进的过程即钻头破碎岩石及钻井液通过循环不断携带出钻屑并形成井筒的过程。钻达设计深度后,要在井筒内下入专用仪器进行测井作业,目的是确定井下地层岩性和各个油、气、水层的位置,然后再下入小于钻井井眼的无缝钢管(又称套管),并在套管与井壁的环形空间内注入水泥浆将套管固定在井壁上。最后一道工序是对油层位置的套管进行射孔,人为地形成一个井下油气流入套管内的孔道。油气的地层压力高时可自行流出地面,这种井称为自喷油气井。油气压力较低时需借助外力从井下抽吸,这种井称为非自喷井。在钻井的过程中,可以采用电缆测井或随钻测井的方式进行测井活动。
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