矽鎢酸-二氧化矽聚偏氟乙烯質子交換膜

作為第五代燃料電池的質子交換膜燃料電池(PEMFC)除了具有燃料電池的一般優點以外,還具有能量轉化率高、低溫啟動、無電解池洩露、無腐蝕、壽命長、比功率高等突出的優點。因此,PEMFC的研究已經成為諸類燃料電池研究中的主流。

作為質子交換膜燃料電池的核心材料,質子交換膜起到了使質子(H+)選擇性的從陰極傳導質到陽極的作用,同時它阻隔了燃料和氧化劑。質子交換膜的性能決定著燃料電池性能。

矽鎢酸-二氧化矽聚偏氟乙烯質子交換膜圖片

在諸多質子交換膜的改性研究中,有機-無機複合膜由於具有較高的機械和熱穩定性、較低的甲醇滲透和合適的質子電導率而受到充分的重視。聚偏氟乙烯(PVDF)是一種高分子量(40萬-60萬)、半結晶體的氟聚合物,其綜合性能優異,具有結構緻密、熱穩定性高、機械性能強、成膜後柔韌性優良阻醇性高、化學性質穩定等優點,通過在PVDF中加入具有質子導電能力的質子酸可提高其質子導電率。於是,人們提出使用矽鎢酸摻雜聚偏氟乙烯複合膜。矽鎢酸-二氧化矽聚偏氟乙烯質子交換膜的製備方法包括以下步驟:

(1)稱量一定量聚偏氟乙烯溶於二甲基亞碸中製成溶液,其中每克聚偏氟乙烯需二甲基亞碸15-19g,將該溶液油浴加熱至50-70℃,並在該溫度下攪拌1至3小時製成溶液A;

(2)將溶液A澆築到潔淨的玻璃板上60~90℃真空乾燥成PVDF膜,將該膜放入6~8mol/L的氫氧化鈉溶液中,在60~80℃油浴中處理8~10h,再用去離子水反復沖洗至中性,於100~120℃溫度下烘乾形成改性PVDF膜;

(3)將一定量的改性PVDF膜溶於二甲基亞碸和水的混合液(二甲基亞碸與水體積比10:1)中製成溶液B,其中每克膜需混合液15-19g;

(4)將溶液B加熱至80-95℃,並在該溫度下攪拌1至3小時後,溫度降至60~75℃,形成溶液C;

(5)按溶液C中改性PVDF與鎢酸鈉和四氯化矽的重量份配比分別為75-85份,15-10份和10-5份的比例,稱量鎢酸鈉和四氯化矽,依次在溶液C中加入鎢酸鈉和四氯化矽,在此溫度下攪拌1至3小時後降溫至室溫,形成均勻的溶液D;

(6)將溶液D真空油浴加熱到110~130℃,並在該溫度下攪拌1至2個小時,直到溶液中水分全部蒸發為止,將得到的溶液降溫至室溫,形成均勻的溶液E;

(7)將溶液E澆注在聚四氟乙烯玻璃板上並真空乾燥成膜,膜厚度控制在0.1~0.2毫米,真空乾燥溫度:90~100℃,即得到所需的矽鎢酸-二氧化矽聚偏氟乙烯質子交換膜。

矽鎢酸-二氧化矽聚偏氟乙烯質子交換膜,其醇滲透率比傳統的Nafion的小,阻醇性能好, 製備工藝簡單,膜成本低於Nafion膜,易於產業化,將可推動直接甲醇燃料電池的發展。

 

 

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