磷鎢酸咪唑鹽催化劑

雙酚F是一種重要的化工中間體,由於其化學結構特點,適合製備低粘度環氧樹脂,其 成品在耐熱性、耐濕性、絕緣性、加工性及注塑澆鑄等性能方面均優於雙酚A環氧樹脂,尤其是其便於注塑澆鑄流動、可以少加甚至不加稀釋劑的特點,特別適合於大型風電葉片環氧 樹脂的加工成型,也大大減少了環境污染,改善了加工環境。

雙酚F的合成通常是在酸催化條件下反應,傳統採用磷酸或鹽酸,雖然無機酸催化合成雙酚F能得到較高的收率,但存在副反應嚴重、產生廢酸、腐蝕設備等缺點。所以人們越來越少採用這類合成。近來,有研究人員發現,製備一種磷鎢酸咪唑鹽催化劑,可用於苯酚、甲醛催化合成雙酚F。其製備的過程如下:

磷钨酸咪唑盐催化剂图片

一:將二甲亞碸與甲苯按品質比1.3∶1混合成溶液A,再將咪唑與溶液A按品質比 0.3∶1混合成溶液B,充分攪拌待咪唑完全溶解後,再按氫氧化鈉與咪唑0.8∶1的品質比加入濃度為10mol/L的氫氧化鈉溶液,充分攪拌,緩慢升溫至120~170℃反應,共沸除去甲苯與水,反應後冷卻至室溫,得混合液C,再按1,4-二溴丁烷與咪唑2.1∶1的品質比,在攪拌狀態下緩慢將1,4-二溴丁烷加入混合液C中,在50~70℃下反應回流4~8小時,反應結束後,反應混合物用氯仿溶解並萃取其中的1,4-二咪唑基丁烷,萃取液旋蒸除去氯仿後,將濃縮物置於去離子水中沉澱,離心分離出沉澱物,即得到1,4-二咪唑基丁烷;

二:將第一步所制得的1,4-二咪唑基丁烷與乙腈按品質比0.5∶1混合成溶液D,再 將1,3-丙磺酸內酯與甲苯按品質比0.6∶1混合成溶液E,在攪拌狀態下將溶液E緩慢加入到溶液D中,在50~70℃下反應2小時,離心分離出沉澱物,即得到磷鎢酸咪唑鹽前驅體;

三:將磷鎢酸與去離子水按品質比0.1∶1混合成溶液F,充分攪拌使磷鎢酸完全溶解,按磷鎢酸咪唑鹽前驅體與磷鎢酸品質比0.2∶1,向溶液F中加入第二步所制得的磷鎢酸咪唑鹽前驅體,室溫下攪拌24小時,離心分離出沉澱物,將沉澱物在70~90℃下真空乾燥,得到磷鎢酸咪唑鹽催化劑。

咪唑類離子液體具有溶劑和催化雙功能,但離子液體有一定粘度、用量偏大、成本較高、水洗回收離子液體催化劑也還存在一定的影響。磷鎢酸是強質子酸,因其陰離子體積大,對稱性好,電荷密度低,使其表現出比傳統無機含氧酸如硫酸等更強的B酸性,其酸度還可通過改變其元素 組成、結構等方法進行調節。磷鎢酸另一特點是具有“准液相“行為,即某些體積小的極性分子可以進入磷鎢酸的體相中,並且還可以在其體相中擴撒,因而可以提高其催化活性。

 

 

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