白鎢礦浮選回收螢石

螢石是氟化物中最重要的礦物，它具有獨特的物理、化學性能，用途廣泛， 在工業發展中有著舉足輕重的作用，同鎢一樣，我國的螢石資源儲量、開採量和出口量均居世界首位。

以湖南省柿竹園多金屬螢石伴生礦為例：其鎢儲量70萬噸，居於世界 第一；伴生螢石儲量7564萬噸，是世界第一大伴生螢石礦，在2007年之前，由於螢石行業一直是個薄利行業，因此礦山多以產出鎢精礦為主，伴生的螢石礦物頂多只是“部分回收”。現在，隨著經濟的發展，市場對氟的需求越來越大，而優質螢石則越來越稀少，螢石價格水漲船高，伴生螢石礦的綜合利用日益提上日程。

由於白鎢礦與螢石礦等含鈣脈石礦物的可浮性相近，在白鎢浮選過程中不得不加入抑制劑對螢石等含鈣礦物進行強烈的抑制。這樣的抑制作用一方面也對白鎢的回收造成不利影響，另一方面還使螢石可浮性變差而嚴重影響隨後的回收，每年就有數十萬噸螢石流到了尾礦庫，造成了大量的資源浪費。因而需要打破常規，開發混合精礦的處理工藝。

有研究人員嘗試在採用硫酸燒結分解螢石礦物時，同時加入磷酸，使礦物中的白鎢礦在焙燒時鎢轉化成雜多酸（或雜多酸酐） 留在氟石膏渣中，然後採用少量磷酸溶液對氟石膏進行浸泡，同時也有效利用了氟石膏中過量的硫酸，使得鎢以雜多酸形式進入到溶液中，實現與硫酸鈣的分離。其具體實驗操作過程如下：

採用硫酸和磷酸分解1kg含鎢的螢石精礦（含CaF₂ 95.6％，WO₃ 2.7%）。濃度為98%的硫酸用量與礦物中鈣含量的摩爾比為1.2，磷酸用量與礦物中WO₃含量的摩爾比為1.0，焙燒溫度為250℃，焙燒時間為6h，焙燒過程中產生的HF氣體經吸收後用於製備氫氟酸，CaF₂分解率為96.2%。焙燒結過程結束後得到的氟石膏採用H₃PO₄濃度為100g/L的溶液浸出4h，液 固比為5:1,浸出溫度為80℃，鎢的浸出率為96.5%，渣含WO₃為0.056%。 浸出過程結束後得到的濾液可返回新一輪含鎢氟石膏的浸出。浸出液中的鎢採用伯胺基陰離子交換樹脂吸附，吸附率為98.5%。

本法改變單一浮選白鎢精礦、螢石精礦物的選礦思路，獲得混合精礦，可保證鎢和螢石資源的高綜合利用率；螢石分解率達到95%以上，鎢的回收率達到 90%以上，氟石膏中含WO₃降低至0.1%以下。

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