鎢催化大法取締毒催化劑

為了履行旨在保護地球臭氧層的蒙特利爾協議,世界各國已經推出零ODP值的氫氟烴(HFCs)和氫氟烯烴(HFOs),從而淘汰ODP值不為零的氯氟烴(CFCs)和氫氟氯烴 (HCFCs)。目前,HFCs和HFOs已經廣泛用作製冷劑、清洗劑、發泡劑、滅火劑、刻蝕劑等。

目前,工業上生產HFCs或HFOs大多採用鹵代有機物的氣相催化氟-氯交換反應的方法,該法具有工藝簡單、易於連續大規模生產、操作安全等優點。在鹵代有機物的氣相催化氟-氯交換反應中起核心作用的是氟-氯交換催化劑。目前,常見的氟-氯交換催化劑是鉻基催化劑,其主要活性組分為鉻。

鉻基催化劑由於其原料易得、活性較高的優點,曾經引起了世界各國科學家的研究興趣。但是隨著研究的深入,人們發現,鉻催化劑仍然存在使用溫度低、催化活性低、使用 壽命短、難以回收再利用的缺陷,而且更重要的是鉻具有毒性,可以對人造成極大傷害,特別是高價鉻具有強致癌性。

於是人們開始尋找的非鉻基催化劑作為氟-氯交換催化劑,從而提供一種安全環保無害、催化活性高、使用壽命長的非鉻催化劑,而此時,鎢基催化劑橫空問世,其在氣相催化氟-氯交換反應中有著媲美於鉻的作用。高活性鎢基催化劑通過如下製備方法得到:

(1)按照鎢離子與助劑的品質百分比,將鎢離子的前體和助劑的前體混合均勻,壓 制成型,得到催化劑前體;

(2)將步驟(1)得到的催化劑前體,在氮氣氛圍下於300℃~500℃進行焙燒6~15 小時;

(3)將步驟(2)得到的焙燒產物,於600℃~800℃,先抽真空,然後在密閉條件下,氟氣中活化6~15小時,制得高活性鎢基催化劑。所述氟氣通入的總量等於鎢離子的前體消 耗氟氣理論量加上金屬元素助劑消耗氟氣理論量總和;所述鎢離子的前體消耗氟氣理論量 為大於鎢離子的前體中鎢離子還原成三氟化鎢所需消耗的氟氣理論量,且小於鎢離子的前體中鎢離子還原成五氟化鎢所需消耗的氟氣理論量。

與鉻基催化劑相比,鎢基催化劑具有國際行業一致認可的安全、環保和無毒害。而且,鎢基催化劑在由六氟化鎢或氟氣活化時,鎢離子的前體可與氟氣或六氟化鎢 生成三氟化鎢、四氟化鎢或五氟化鎢中的一種或數種,導致鎢基催化劑具有更強的催化活性,而且由金屬元素對鎢基催化劑進行改性,大大提高了鎢基催化劑的穩定性。

 

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