鎢青銅性能與應用

鎢青銅具有良好的電子和離子導電性能、超導性能及光學性能等,有著廣闊的應用前景。在鎢青銅的這些性能中,超導性和導電性研究得比較早,尤其是超導性質,在六七十年代就已成為焦點。現在雖然也有關於鎢青銅導電類型和電子傳導方式的報導,但是導電性和超導性已經不再是性能研究的主要內容。
 
在一定條件下,補償離子嵌入到WO3 中之後形成鎢青銅,因為它對光波的吸收和散射而使自身具有顏色,並且吸收和散射的強度隨其x值的變化而變化,也使鎢青銅呈現出不同的顏色。H+、Li+、Na+和Ag+等離子嵌入而形成的鎢青銅光學性能比較突出,研究的也比較多。其中HxWO3 對光的吸收最強,Li+次之。但鋰和鈉鎢青銅都在x ≈ 0.6達到對光吸收的最大值,而氫鎢青銅則沒有最大。
 
電致變色裝置和光致變色裝置作為鎢青銅應用的兩個重要方面,光學性能是其基本原理之一。電致變色的應用也同H+、Li+等離子在WO3 電極上的電化學可逆嵌入有關。
 
光學嵌入是指H+、Li+和Na+等離子在光的照射下可逆地進入到WO3 固體中,也是鎢青銅的一個重要性能,是實現光致變色、光電轉化等應用的基本反應。因為介入後是WO3 和鎢青銅的混合物,也有人將這個效應看作是一個光學摻雜的過程。
 
濕敏特性、對一些化學物質的敏感特性等新的性能也可能使鎢青銅在濕度測量儀錶、化學感測器等裝置中實現有效的應用。

鎢青銅

 
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鎢金吊墜

最早期人們佩戴吊墜或飾品的目的是為了自我防衛,古時人們在野外狩獵,常遇見一些危險,因而他們會在自己的身上掛一些獸骨之類的尖銳物用以防衛。而除了防衛之外,它還有一個作用就是象徵。比如部落首領的象徵,各個部落之間的象徵等等。而隨著時間的推移,人們發現這樣佩戴飾品會增加一種美感,起到裝飾自己,令自己更為顯眼的作用。
 
鎢金吊墜的作用就在於裝飾,它是以鎢合金為原料製造而成的一種裝飾品,具有很高的觀賞性和實用性。人們在生活中賦予了不同類型吊墜以不同的含義,也給予了吊墜不一樣的美觀性。不鍍金的鎢金吊墜,具有鎢合金獨有的金屬質感,美觀、大方,清亮簡單而不失美感,為許多商務人士所鍾愛。而鍍金的鎢金吊墜則分別具有各種不同鍍金色所具有的美觀,比如鍍黃金的鎢金吊墜就具有形同黃金一般精美亮黃的外觀,但是它的價值低於黃金,且硬度大、耐腐蝕性耐磨損性都優於黃金,因而也十分受人們歡迎。鍍玫瑰金的鎢金吊墜則具有時尚特別的外觀,對於年輕女性而言,會更為適宜。此外鎢金吊墜也可以鍍鉑金、鍍銀、鍍銅等,分別具有不同的美觀性,也可以更好地滿足不同人群的偏好,不同年齡層人士的需求。
鎢金吊墜
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鎢合金中子彈遮罩件

鎢合金通常也被稱之為高比重合金,在許多領域都有著廣泛的應用。作為高密度特性材料的一種,它有一個十分重要的作用,就是用來遮罩輻射。因此對於核研究來說是不可缺少的材料之一。鎢合金中子彈遮罩件就是用以遮罩中子彈的輻射、以保證人類人們安全的一種遮罩材料。它可以製造成許多不同的形狀,如遮罩門、遮罩罐等等。
 
中子彈為核武器的一種,它是在氫彈的基礎之上發展而來的,它的體型小,但是卻擁有比氫彈更高的殺傷力和破壞力。二者都是依靠氘氚這樣的輕核聚變來實現能量的釋放,相較於重核聚變而言,放射性污染會小一點。但中子彈它的核原料為鈈-239,因此仍具有很強的放射性,屬於特殊性能核武器。它在爆炸時會釋放大量的高能中子並對周圍的環境產生放射性污染。中子彈雖然不是一種大規模殺傷性武器,但它的超強輻射依然會給人帶來嚴重的傷害,即放射病。即使處於未使用的狀態下,它的核裝藥也會產生輻射逃逸出來。由此可見,對於中子彈的遮罩就顯得尤為重要。用鎢合金遮罩件來遮罩中子彈不僅可以達到很好的遮罩效果,也可以起到安全儲存的作用,減少中子彈性能受外界環境影響的幾率從而保證中子彈的穩定性。
鎢合金中子彈遮罩件
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電子槍燈絲的壽命

電子槍是對電子轟擊靶屏發光進行加速的一種裝置,電子槍的功能在於給出滿足要求的電子束,在挑選電子槍的材料和工藝結構時,需要考慮到電子槍易於加工和使用方便。

電子槍的陰極對其壽命的長短起決定性作用,而陰極的材料和溫度是關鍵性因素。因此,在陰極材料的選擇方面,以低逸出功的材料為最佳。

影響電子槍燈絲的壽命有以下兩方面的因素:

主觀原因,熱發射需要很高的燈絲溫度,燈絲蒸發速率與溫度指數成正比,工作溫度越高,燈絲蒸發速率就越快,因此在滿足使用的條件下,應儘量確保燈絲的低溫,這對於燈絲的壽命來說起到至關重要的作用。
客觀原因:鎢燈絲表面會由於真空洩露容易形成氧化鎢層,而氧化鎢的蒸發速度高出單質鎢的N倍,如果燈泡內有氧氣,高溫條件下鎢絲與氧氣反應會燒斷燈絲,燈絲壽命會明顯縮短;空氣中的濕度含量對燈絲壽命具有一定影響,濕度過大會大大減小鎢燈絲壽命;燈絲加熱電流載入過快,造成熱應力損傷。

燈絲都是具有一定使用壽命的。而其壽命的長短也會因為使用者的習慣和保養維護的不同而有著千差萬別,電子槍需要在較高的真空環境下工作,並且儘量減少污染,使用者應該養成維護真空系統的習慣,防止真空洩露,避免陰極氧化;在滿足使用的條件下,要對陰極的工作溫度進行降低,延長其使用壽命;同時還應注意控制環境的濕度,不能使空氣的濕度變大。總之,電子槍燈絲的使用壽命雖然受其本身品質的影響,但是使用者的維護更為重要,因此,使用者應加強對電子槍燈絲的管理來延長其使用壽命。

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如何判斷離子源燈絲受到污染?

離子源是一門具有廣泛應用領域的學科。在許多基礎研究領域如原子物理、等離子化學、核子物理等研究中,離子源都是十分重要不可缺少的設備。由於長時間的使用離子源燈絲,燈絲會受到一定程度的污染,需要使用者明白如何判斷燈絲是否受到污染。以下有幾種方法可以判斷出離子源燈絲受到污染。

第一種方法是對推斥極進行初步的判斷。

輕微污染:1.將推斥極設為0.1,不能達到期望的靈敏度。2.自動調諧結果推斥極電壓增高,或PMT電壓增大。3.增加推斥極,電壓值峰回應明顯變化。以上3種情況皆為輕微污染的推斥極。

嚴重污染:1.很高的PMT值情況下仍然不能獲得理想的回應。2.增加推斥極電壓值,電壓值峰回應明顯增強。3.推斥極電壓必須加大到很高值才能達到靈敏要求。

另一種方法是對離子源燈絲的判斷。主要的判斷方法是看燈絲的電流。燈絲污染的最明顯標誌是燈絲的電流變大,電流越大證明污染越嚴重。因此在使用離子源燈絲時要時刻確保真空系統的安全,嚴禁在漏氣的情況下打開燈絲,這樣會使燈絲很快燒壞。

針對離子源燈絲中離子源的清洗方法。使用者在開始清洗之前,應該事先準備好消耗品,例如燈絲或備件。離子源燈絲受到污染需要得到正確的清洗和重新安裝,可靠穩定的操作是至關重要的。

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電化學法制備鎢青銅

這類方法是製備鎢青銅,尤其是氫鎢青銅和鋰鎢青銅比較常見的方法,而且製備過程中發生的反應也是這兩種鎢青銅一些應用的基本反應。電化學法制備鎢青銅不需要較高的溫度,而且易獲得完好的晶體。其製備過程如下:首先將三氧化鎢按照一定的方法製成電極,然後以三氧化鎢電極為陰極,以石墨、Pt等惰性電極或鋰薄等為陽極,在硫酸、硝酸或相應的鋰鹽中電解,可得到氫鎢青銅及鋰鎢青銅。三氧化鎢對反應(包括反應電流、產物)有很大的影響,有人認為是因為反應過程中需要三氧化鎢進行相應的晶形改變。
 
Schasche和Schollhorn用壓制的六面體三氧化鎢電極在0.05mol/L H2SO4溶液中電解,製備出了晶胞參數為a=0.7597nm, c=0.7567nm的六方結構H0.6WO3。也有人用非晶的三氧化鎢薄膜作電極製備出了HxWO3,並進行了熱力學、光學及導電性能的研究。
 
電化學法制備LixWO3的研究在上世紀80年代初已有報導,對其製備過程中結構變化的研究從90年代初開始。Q.Zhong等人分別以三氧化鎢粉末、三氧化鎢多晶蒸鍍的薄膜為陰極,鋰薄為陽極在含一定量1:1乙烯基碳酸和丙烯基碳酸的LiClO4溶液中進行電解反應。結果發現了四方結構Li0.1WO3和六方結構Li0.36WO3,其中,六方結構的鋰鎢青銅x值最大可達到0.5,而且反應對特定晶形的三氧化鎢是可逆的。
 
電化學法也可以製備出其他的鎢青銅,比較常見的是高溫熔融電解製備鈉鎢青銅。但是,電化學方法需要特製電極,對反應過程缺乏系統的動力研究,反應產物的不確定性比較大。

鎢青銅電鏡照片
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硬質合金球齒鎢粉還原工藝優化

硬質合金球齒的主要組成成分為碳化鎢(WC)和鈷(Co),其具有很好的硬度、強度、較高的熔點、優良的耐磨性以及化學穩定性,因此其在石油開採以及地質鑽探等行業中有著廣泛的應用。硬質合金球齒是通過鑲嵌在鑽頭上,對岩層進行衝擊、旋轉、壓碎以及剪切來實現挖掘的作用。由於大部分的鑽井深度較深、挖掘長度較長,有的可能達到上千米,若球齒因磨損、斷裂或者其他原因發生失效,多次更換鑽頭就會嚴重影響整體的鑽井效率。因此,這也對硬質合金球齒的硬度和耐磨性提出了更高的要求。而其機械性能以及物理性能都取決於組織成分和結構,WC粉的原始性能,尤其是物理性能直接決定了硬質合金球齒的組織結構。WC粉末的品質與鎢粉還原工藝是密不可分的,為了得到優質的WC粉末,我們需要結合鎢粉還原工藝參數並進行優化,使硬質合金球齒的性能得到大幅度的改善。

首先,從WC粉末的製備過程入手,其基本流程是偏鎢酸銨APT(Ammonium paratungstate)→氫氣H2預還原→藍色氧化鎢→氫氣H2還原→鎢粉→加碳碳化→WC塊→破碎→過篩制粒→WC粉。通過實驗分析,在整個WC粉的製備過程中主要的影響因素包括溫度、料層厚度以及粒度分佈情況。溫度的控制是影響鎢粉還原的重要條件之一,良好的溫度控制有利於促進還原速率,利於鎢粉結晶的完成並且能有效消除鎢粉晶內的組織缺陷。但是若還原溫度過高會使得鎢粉晶發生團聚,鎢粉粒度分佈變寬,使得WC粉的粒度分佈也變寬。不均勻的WC粉粒度對硬質合金球齒性能會有一定的影響。

而料層的厚度也會影響鎢粉粒度以及其粒度分佈。理論上說,鎢粉還原時增加裝舟的料層厚度鎢粉顆粒會變粗;而反過來減少裝舟的料層厚度鎢粉粒度會相對較細。但是,往往在實際的生產中,厚的裝舟量會引起粉末粒度分佈變寬,特別是引起雙峰、多峰及尾峰。此外,粒度分佈不同的WC粉所生產的硬質合金球齒的硬度也會隨著粒度分佈變寬而顯著降低。其原因是粒度分佈較寬的鎢粉中會存在差異較大的粗細顆粒,這種差異在碳化的過程中會引起WC晶粒的不均勻長大,使得同一批粉末中既有粗大的單晶顆粒又有由細晶組成的多晶顆粒。當碳化溫度較低時,細顆粒以碳化完全,而粗顆粒並未完成完全碳化;當碳化溫度較高時,粗顆粒也發生了完全碳化,但是此時的細顆粒已經變成單晶併發生長大。生產硬質合金球齒時,使用單晶和多晶顆粒共存的WC粉,合金混合料破碎時間延長,單晶顆粒不易破碎或破碎一致性較差。壓制時壓制密度降低,且合金球齒在燒結時易出現晶粒的不均勻長大,嚴重時可能出現粗晶,是硬質合金球齒的硬度大幅降低。而採用單一的單晶或多晶顆粒均勻性較好的WC粉,混料濕磨的時間更短,顆粒易於破碎也更均勻。因此,通過優化鎢粉生產工藝,如控制還原溫度、碳化溫度、裝舟量等,生產出均勻的單晶或多晶的WC粉有利於改善硬質合金球齒的各項性能。

硬質合金球齒

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鎢電極和TIG焊保護氣體

鎢電極具有高熔點、高沸點、高強度、小熱導率和小高溫揮發性等特點,因此常作為不熔化電極應用於鎢極氬弧焊(TIG焊)中。純鎢電極的電子發射性能較差,通過摻雜稀土金屬改良得到的稀土電極具有良好的電子發射性能,且引弧容易,使用壽命長。

在焊接時,保護氣體不僅是焊接區域的保護介質,也是產生電弧的氣體介質。因此保護氣體的物理特性和化學特性不僅會影響到保護效果,也會對電弧的引燃、焊接過程的穩定以及焊縫的成型和品質帶來一定的影響。

用於氬弧焊的保護氣體主要有三種,包括氬氣、氦氣和混合氣體。其中使用最廣泛的是氬氣。氬氣是一種惰性氣體,不會和金屬發生化學反應,也不溶於金屬中。另外,氬氣的密度大於空氣,而比熱容和熱導率比空氣小,能較好的保護熔化的金屬不受空氣中的氧、氮、氫等有害元素和水分影響。這些特性都使得氬氣在焊接過程中表現出良好性能,不僅能起好保護作用,同時能夠穩定起弧。

氦氣也屬於惰性氣體,它的冷卻效果好,因此電弧能量密度大,弧柱細小而集中,同時焊縫具有良好的熔透率。但是氦氣的電離電位高、熱導率大,因此在焊接時引弧較為困難,能量損耗較大。一般情況下,多用於核反應爐的冷卻棒。大厚度鋁合金的焊接。

混合氣體是兩種惰性氣體按一定比例的混合,其中主要包括氬氣-氫氣混合氣體和氬氣-氦氣混合氣體兩種。在焊接過程中,混合氣體有利於提高電弧熱功率,增加焊縫的熔透性,提高生產效率。

TIG焊和鎢電極

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鎢銅觸點HIP工藝

鎢銅材料具有良好的導電導熱性能以及優良的化學穩定性,但是其無法達到完全緻密化的問題一直是阻礙其推廣使用的因素之一。而這種不完全緻密化會在一定程度上影響鎢銅觸點材料的硬度、強度、耐磨性以及耐電弧燒蝕性能。為此相關研究人員也提出了壓力燒結、化學共還原法以及爆炸壓實法等特殊工藝來對鎢銅觸點材料的緻密度進行改善。但是這些工藝都存在著一定的缺陷,如運維成本較高、適用於體積較小的零部件等等。為了改善鎢銅材料性能,我們結合了高壓斷路器所使用的鎢銅觸頭,研究了HIP處理對於鎢銅材料的影響,並對其消除孔隙、影響緻密化的機理和相關影響因素進行研究。

HIP(Hot Isostatic Pressing),即熱等靜壓工藝,其是將製品放置到密閉的容器中,向製品施 加各向同等的壓力,同時施以高溫,在高溫高壓的作用下,製品得以燒結和緻密化。熱等靜壓技術優點在於集熱壓和等靜壓的優點于一身,成形溫度低,產品緻密,性能優異,是高性能材料製備的必要手段;目前在美國,日本,已經歐洲都實現了產業化,在海洋,航空,航太,汽車等領域都有著較為廣泛的應用。在開始HIP處理前,混料時將鎢粉混入一定量的銅粉,冷等靜壓成型,進行低溫預燒結,通過熔滲銅得到半成品。其以氬氣作為傳壓介質,控制溫度(鎢錸熱電偶測量)、壓力、保壓時間等相關參數,對HIP處理前後的鎢銅觸點材料的硬度、密度、抗彎強度以及電導率進行測量比較。密度採用傳統阿基米德排水法;硬度採用的是洛氏硬度HRB並參照布氏硬度HB;抗彎強度按國標電觸頭材料基本性能試驗方法進行測定;電導率則採用渦流導電測試儀進行測定。

實驗結果表明,鎢銅觸點材料HIP的緻密化機制與鑄造合金的HIP處理相似,都是通過高溫高壓下出現的形變-閉合-擴散使得合金內部的缺陷被消除,從而實現完全緻密化。因此也要求HIP所得到的熔滲材料需具有良好的封閉性,所有內部缺陷、疏鬆等都不能與外表面連通。若熔滲時不能保證所有缺陷都封閉在坯料內部,則HIP處理後其密度變化很小,甚至沒有變化。此外,HIP處理的效果還與銅含量有關,當HIP的溫度達到接近於銅熔點的溫度時,其表面會出現滲出銅珠的現象。總的來說,HIP處理能夠使鎢銅觸點接近完全緻密化,極大地提升了鎢銅觸點材料的機械性能與物理性能,並能有效解決其分散性和可靠性的問題。

鎢銅觸點

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濕化學法制備鎢青銅

水熱合成法是濕化學法中最為重要的方法,在上世紀80年代初就被引入到了鎢青銅的製備過程中。如WO3-W-LiOH按1:3:2比率在一定量的水中混合,於700℃下(一定壓力)加熱9h製備出紫色的晶體,經驗證為a=0.740 5 nm,c=0.755 4 nm的六方結構Li0.30WO3。早期的水熱合成溫度比較高,而現在報導較多的則是低溫水熱合成。
 
Kenneth P. Reis和A. Ramanan等人通過酸化鎢酸鹽溶液的低溫水熱合成法制備出了六方結構的鎢青銅。溶液中的反應在T=155℃,P=5kPa條件下進行,持續3 d左右pH值的控制十分關鍵。合成出產物晶胞參數為a=0.730 0 nm,c=0.771 9 nm的六面體結構LixWO3+x/2。相似的低溫水熱合成,即幾種反應物在水溶液中直接加熱、加壓合成鎢青銅晶體的報導還比較多。如用WO3、KOH和N2H4·H2O在360℃下反應,製備出K0.4WO3的單晶晶須;WO3、NaBH4(或KBH4)用鹽酸酸化,在350℃下反應製備出了NaxWO3(或KxWO3)溶膠,且通過在600℃和850℃退火處理,得到了晶體。低溫水熱合成必須解決低溫下還原劑強度選擇的問題,才能保證把部分的W6+還原,進而生成鎢青銅。選擇酸化和使用有機合成上常用的強還原劑等手段。
 
濕化學法由於其合成溫度相對較低,產物結晶狀態比較好等優點而成為合成方法中研究的熱點,但現在通過這種方法合成出來的鎢青銅種類還不是很多。

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