W-Cu/AlN複合材料XRD分析

XRD(X-ray Diffraction)X射線衍射,其通過對材料進行X射線衍射,分析其衍射圖譜,獲得材料的成分、材料內部原子或分子的結構或形態等資訊的研究手段。X射線是一種波長很短(約為20~0.06埃)的電磁波,能穿透一定厚度的物質,並能使螢光物質發光、照相乳膠感光、氣體電離。在用電子束轟擊金屬“靶”產生的X射線中,包含與靶中各種元素對應的具有特定波長的X射線,稱為特徵(或標識)X射線。而通過對比熱壓燒結W-Cu和W-Cu/AlN燒結體得到的XRD圖譜,可以看出熱壓燒結後W、Cu衍射峰強度明顯升高、寬度變窄,這就說明了在燒結過程中W和Cu都發生了晶粒長大現象。在相同條件下燒結後,添加了納米AlN顆粒的燒結體中W、Cu的衍射峰強度,低於未添加AlN顆粒的燒結體,其原因是納米AlN顆粒在燒結過程中有效地抑制了W和Cu晶粒的長大。因此,納米AlN的添加進一步保證了W-Cu複合材料的納米結構特徵,有效地降低了燒結後複合材料的晶粒尺寸。

通過對比不同添加量的AlN的燒結體的表面背散射電子形貌圖,可以看出熱壓燒結後W-Cu和W-Cu/AlN複合材料都有較為緻密和均勻的顯微組織結構。其中,熱壓燒結的鎢銅材料表面存在少量的大顆粒,這是由於W-W連接長大造成的。而隨著AlN添加量的不斷增加,其大大降低了W-W之間的接觸幾率,進而促使燒結後顆粒不斷得到細化。但是,當納米AlN添加量到達一定程度時,複合材料中出現了較多的銅池和孔隙,其主要原因是AlN顆粒在高溫時與銅之間的潤濕性較差,其添加量的增加阻礙了銅的液相流動,進而造成燒結體中的成分偏析和緻密度的降低。另外,由於含量增加後團聚和燒結後晶粒長大的原因,AlN的顆粒尺寸也較大。AlN顆粒全部散於Cu相之中,這是因為AlN顆粒的添加方式為短時間球磨混粉,使其並未與基體中的W或Cu固體產生介面反映,並且AlN在高溫下具有較好的穩定性,因此熱壓燒結後仍然較好的保持顆粒本身的性質。

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硬質合金噴嘴—離子體活化燒結

等離子體活化燒結(Plasma Activated Sintering,簡稱PAS)是利用開關直流脈衝電壓在粉末顆粒間或空隙內產生瞬間的高溫等離子體。而等離子體是一種高溫、高活性離子化的電導氣體,能產生4000-10000K的高溫。也正因為其這樣的特性,等離子體能迅速消除粉末顆粒表面所吸附的雜質和氣體,促使物質產生高速度的擴散和遷移,從而有效地降低燒結溫度,加快燒結的整體過程,極大地提高了燒結的效率。與自蔓延高溫合成和微波燒結相似,它也是利用粉末內部產生的熱量而實現快速燒結的工藝。

硬質合金噴嘴等離子體活化燒結工藝技術總的概括起來有四個主要階段
1.對粉末施加單軸向的壓力;
2.通脈衝電流放電產生等離子體對粉末顆粒進行活化作用;
3.用直流電對樣品進行電阻加熱至所需溫度並保持一段時間;
4.最後消除應力的階段。

而其中的第三階段就是放電等離子體燒結與等離子體活化燒結工藝最大的不同之處,SPS工藝主要依靠脈衝電流進行加熱,在整個燒結的過程中並沒有使用到直流電作為熱源。與常見的熱壓燒結法、無壓常規燒結法、熱等靜壓燒結法相比,硬質合金噴嘴等離子體活化燒結具有許多優勢。其中較為突出的就是它採用直流電直接對粉末材料和石墨模具進行加熱,而且採用開關直流脈衝電壓使顆粒之間或空隙內產生高溫活化等離子體。這樣一來操作更為方便並且在燒結過程中可更為精確地控制燒結能,在材料內部進行均勻加熱,提高了熱傳導效率,提高了材料的緻密性。此外,PAS法可提供的工作壓力範圍和燒結溫度可控範圍更廣,能有效抑制晶粒的長大,保持原始顆粒的微觀結構,目前在梯度功能材料、金屬間化合物、微晶材料、超導材料、纖維強化材料等用常規燒結法較難製備的材料中得到了較為廣泛的運用。

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鎢絲性能

鎢絲燈泡圖片鎢絲圖片鎢絲常用於白熾燈燈絲,因其具有良好的高溫使用性能、室溫使用性能和絲徑一致性等特點。

高溫使用性能
鎢具有良好的高溫性能,鎢絲的工作溫度在2300~2800℃之間。早期,鎢絲燈泡壽命較短,其主要是應為鎢燈絲的工作溫度超過了其再結晶溫度,導致燈絲出現了下垂現象,導致燈泡失效。為了解決該問題,在鎢的粉末冶金過程中摻雜了少量的矽、鉀、鋁等氧化物,其含量不超過1%,制得新型高溫摻雜鎢絲。這種新型的高溫鎢絲可以改善純鎢絲下垂現象,其原因主要是摻雜鎢絲的再結晶溫度較高,且其晶體結構呈長條狀互相搭結的粗大晶粒,能夠大大提高其高溫抗下垂的能力。

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鎢銅FGM噴射沉積技術

鎢銅FGM噴射沉積技術,也叫噴射成形技術,是近30年來發展起來的一種利用快速凝固技術直接製備金屬材料坯料或半成品的先進成型技術。主要由熔融金屬的氣體霧化、霧化熔滴的沉積等連續過程組成。鎢銅FGM噴射沉積技術主要包括以下幾個步驟:
噴射軋製:噴射沉積形成連續的帶材產品,隨後進行熱軋或冷軋;
噴射鍛造:目的在於生產供熱鍛用的噴射鑄造預型坯,或者在噴射鑄造中空坯後擠壓;
離心噴射沉積:熔融金屬被離心霧化,沉積在冷襯底上,由襯底上可取下形成的大管子;
噴射塗層:塗層結合在襯底上,同時噴射噴丸,可制得全緻密熱加工的無應力沉積物。鎢銅FGM噴射沉積技術的最主要優勢在於能夠製造大型薄壁零件和獲得連續帶材,可得到細晶粒和性能優異的材質,節約能源,降低成本。

噴射沉積的基本原理是:熔融金屬經導流管流出,被霧化噴嘴出口的高速氣流破碎,霧化為細小彌散的熔滴射流;霧化熔滴射流在高速氣流動量作用下加速,並與氣流進行強烈的熱交換;到達沉積表面以前,小於某一臨界尺寸的熔滴凝固成為固體顆粒,較大尺寸的仍然為液態,而中間尺寸的熔滴則為含有一定比例液相的半凝固顆粒;這些大大小小凝固程度不同的熔滴高速撞擊沉積表面,並在沉積表面附著、鋪展、堆積、熔合形成一個薄的半液態層後順序凝固結晶,逐步沉積生長成為一個大塊緻密的金屬實體沉積坯。總的來說,噴射沉積技術實際上是通過兩個過程完成的。第一步是採用噴射技術將合金液霧化成細小的液滴。這些液滴在飛行過程中散熱,獲得一定的過冷度,甚至發生部分凝固。在完成凝固之前在基板上沉積並進一步冷卻、凝固,完成第二個過程,即快速凝固過程。

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鎢銅FGM粉漿澆注法

鎢銅FGM粉漿澆注法是將原料粉末均勻混合成漿料,注入模型內乾燥後進行連續控制漿料配比,從而形成成分連續變化的工藝。其屬於無壓成型工藝中的一種,最早起源於陶瓷工業中,直到上世紀40年代才開始在鎢、鉬、硬質合金和金屬陶瓷等硬脆粉末的成形中應用。1956年用來成形不銹鋼件。現在已用於製造纖維增強高溫合金如鎢合金纖維增強鎳基高溫合金,噴氣發動機部件如渦輪葉片和燃氣室零件等。

鎢銅FGM粉漿澆注工藝包括製備粉漿和模具、澆注、注件乾燥3個階段。粉漿由金屬粉末或纖維與母液構成。對粉漿的要求是具有一定的濃度(粉末重量占40%~70%);粉末與母液潤濕良好,顆粒表面不粘附氣體;粉漿均勻懸浮不沉降等。用於粉漿澆注的原料粉末以細粉為宜,粒度常為5~10tim。母液是各種添加劑與水的混合液。添加劑有多種成分,包括粘結劑、分散劑、懸浮劑(穩定劑)、除氣劑和滴定劑等。它們各有其作用。粘結劑可粘結粉末,提高注件強度,常用藻肮酸鈉、聚乙烯醇。分散劑和懸浮劑可防止顆粒聚集,改善粉末與母液的潤濕,形成穩定的懸浮液。

影響鎢銅FGM粉漿澆注的因素有金屬粉末特性如粒度、形狀、粉漿特性(固液比、pH值、添加劑等)、熱處理特性(注件在模內和出模後的乾燥速度以及模具的孔隙度等)。為了得到不同類型的注件,粉漿澆注有實心澆注和空心澆注兩種工藝。前者採用儲存器或其他方法補充料漿,以使模具中完全充滿料漿而得到實心注件;後者是控制粉漿的靜置時間,當模壁上形成的粉層厚度適當時,將多餘粉漿倒出而得到空心注件。

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鎢銅材料自蔓延高溫合成法

鎢銅材料自蔓延高溫合成法(self-propagation high-temperature synthesis,簡稱SHS),又被稱為燃燒合成(combustion synthesis),其是利用反應物之間高的化學反應熱的自加熱和自傳導作用來合成材料的一種技術。當反應物一旦被引燃,便會自動向尚未反應的區域傳播,直至反應完全,是製備無機化合物高溫材料以及功能梯度材料(FGM)的一種新型工藝方法。

燃燒引發的反應或燃燒波的蔓延速度很快(0.1~20.0cm/s,最高可達25.0cm/s),燃燒波的溫度或反應溫度(通常都在2100~3500K以上,最高可達5000K)。SHS以自蔓延方式實現粉末間的反應,與製備材料的傳統工藝比較,工序減少,流程縮短,工藝簡單,一經引燃啟動過程後就不需要對其進一步提供任何能量。由於燃燒波通過試樣時產生的高溫,可將易揮發雜質排除,使產品純度高。同時燃燒過程中有較大的熱梯度和較快的冷凝速度,有可能形成複雜相,易於從一些原料直接轉變為另一種產品。並且可能實現過程的機械化和自動化。另外還可能用一種較便宜的原料生產另一種高附加值的產品,成本低,經濟效益好。

鎢銅SHS燒結可採用以下3種方式進行:
1.直接在空氣中燃燒合成;
2.將經過預先熱處理的鎢銅混合粉末放在真空反應器內進行合成;
3.在充有反應氣體的高壓反應容器內進行合成。
此外,為了進一步提高鎢銅材料的緻密度,發展了多種自蔓延高溫合成材料的合成與緻密化同時進行的一體化技術,如SHS緻密化技術以及SHS焊接技術。

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鎢銅材料電弧熔煉法

鎢銅材料電弧熔煉法是用粉末冶金法所制取的合金作為可熔電極,在真空或惰性氣氛中進行自耗熔化,經快速凝固—時效—固溶處理得到細晶、緻密化程度高、密度偏析小和具有優良抗蝕性的鎢銅合金材料。真空電弧爐由爐體、電源、真空系統、電控系統、光學系統和水冷系統組成。爐體部分由爐殼、電極、結晶器及電極升降裝置構成。工作時,在電極(負極)和水冷銅結晶器(正極)形成的兩極之間,建立低電壓(20~40V)大電流(若干kA),產生電弧放電,靠電弧釋放出的熱量來熔化金屬。電爐一般是直流供電,一根電極。按照熔煉過程中電極是否消耗(熔化),分成非自耗電極電弧爐熔煉和自耗電極電弧爐熔煉兩種。

按照其加熱方式的不同,電弧熔煉法還可細分為:
1.直接加熱式:電弧產生在電極棒和被熔煉的爐料之間,爐料受電弧直接加熱,電弧是熔煉得以進行的唯一熱量來源,它還能細分為:
a.非真空直接加熱式三相電弧熔煉法:多見於煉鋼工藝中,電弧爐內可以通過造渣將爐內氣氛控制到呈弱氧化性甚至還原性。電弧爐內合金成分燒損較少,加熱過程比較容易調節。因此,儘管電弧熔煉需要消耗大量的電能,但工業上仍然用這種方法來熔煉各種高級合金鋼;
b.直接加熱式真空電弧爐熔煉法:它主要用來熔煉鈦、鋯、鎢、鉬、鉭、鈮等活潑和高熔點金屬以及它們的合金,也用來熔煉耐熱鋼、不銹鋼、工具鋼、軸承鋼等合金鋼。經直接加熱式真空自耗電弧爐熔煉出來的金屬,其氣體和易揮發雜質含量下降,鑄錠一般不會出現中心疏鬆,錠子結晶較均勻,金屬性能得到改善。
2.間接加熱式:電弧產生在兩根石墨電極之間,爐料被電弧間接加熱。這種熔煉方法主要用來熔煉銅和銅合金。間接加熱式電弧熔煉由於雜訊大、熔煉金屬品質較差,正逐漸被其他熔煉方法所取代。

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鎢銅材料纖維增強法

鎢銅材料纖維增強法,又被稱為纖維強化法,其是採用具有一定方向性的纖維替代難容金屬粉末顆粒(鎢粉),與銅粉相互交替重疊或將短鎢單絲纖維和銅粉混合冷壓,燒結後所製備的纖維強化金屬基複合材料不僅具有良好的橫向力學性能,導電導熱性能也十分優越且有較高的耐腐蝕性。以下是鎢銅纖維材料的主要幾種強化途徑:

1.結晶強化:控制結晶條件,在凝固結晶後獲得良好的宏觀組織和顯微組織,從而提高鎢銅材料性能,它還能細分為:
a.細化晶粒:細化晶粒可以使金屬組織中包含較多的晶界,由於晶界具有阻礙滑移變形作用,在改善韌性的同時強化了鎢銅材料,其他強化機制較難達到;
b.提純強化:在澆注過程中,把液態銅充分地提純,儘量減少夾雜物,能顯著提高鎢銅材料的性能。採用真空冶煉等方法,可以獲得高純度的金屬材料。

2.形變強化:經冷加工塑性變形,位錯運動的阻力增加可提高強度;

3.固溶強化:通過合金化(加入合金元素)組成固溶體,使鎢銅材料得到強化;

4.相變強化:通過熱處理手段發生固態相變,獲得需要的組織結構,其還可分為:
a.沉澱強化(彌散強化):在金屬材料中能形成穩定化合物的合金元素,在一定條件下,使之生成的第二相化合物從固溶體中沉澱析出,彌散地分佈在組織中,從而有效地提高材料的強度,通常析出的合金化合物是碳化物相;
b.馬氏體強化:金屬材料經過淬火和隨後回火的熱處理工藝後,可獲得馬氏體組織,使材料強化。但是,馬氏體強化只能適用於在不太高的溫度下工作的元件,工作於高溫條件下的元件不能採用這種強化方法。
5.晶界強化:晶界部位的自由能較高,而且存在著大量的缺陷和空穴,在低溫時,晶界阻礙了位錯的運動,因而晶界強度高於晶粒本身;但在高溫時,沿晶界的擴散速度比晶內擴散速度大得多,晶界強度顯著降低。因此強化晶界對提高鋼的熱強性是很有效的。

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鎢銅封裝片用於微波元件

鎢銅封裝片用於微波元件起到了機械支撐以及熱量傳導的作用,其是微波系統中的重要器件之一。工作在微波波段(頻率為300~300000兆赫)的器件,稱為微波元件。微波器件按其功能可分為微波振盪器(微波源)、功率放大器、混頻器、檢波器、微波天線、微波傳輸線等。鎢銅封裝片用於微波元件起到了機械支撐以及熱量傳導的作用,其是微波系統中的重要器件之一。

微波元件按其工作原理和所用材料、工藝不同,又可分為微波電真空器件、微波半導體器件、微波積體電路(固態器件)和微波功率模組。微波電真空器件包括速調管、行波管、磁控管、返波管、迴旋管、虛陰極振盪器等,利用電子在真空中運動及與週邊電路相互作用產生振盪、放大、混頻等各種功能。微波半導體器件包括微波電晶體和微波二極體,具有體積小、重量輕、耗電省等優點,但在高頻、大功率情況下,不能完全取代電真空器件。微波積體電路是將具有微波功能的電路用半導體工藝製作在砷化鎵或其他半導體材料晶片上,形成功能塊,在固態相控陣雷達、電子對抗設備、導彈電子設備、微波通信系統和超高速電腦中,有著廣闊的應用前景。

固態微波功率器件組合形成的器件,具有效率高、使用方便等優點,對雷達、通信、電子對抗等電子裝備實現全固態化有重要意義。鎢銅封裝片用於微波振盪器(微波源)是微波系統中的重要器件,是電子裝備的心臟,對其性能有直接影響。例如,在高功率微波武器系統中,高功率微波振盪器決定其殺傷效能;在雷達系統中,微波振盪器決定雷達的作用距離。微波振盪器將進一步向高功率、高效能、小型化、耗電省、成本低的方向發展。而鎢銅封裝片的出現將極大加速這一進程。

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鎢銅封裝片用於積體電路

鎢銅封裝片用於積體電路把一個電路中所需的電晶體、電阻、電容和電感等元件及佈線互連一起,製作在一小塊或幾小塊半導體晶片或介質基片上,然後封裝在一個管殼內,成為具有所需電路功能的微型結構;其中所有元件在結構上已組成一個整體,使電子元件向著微小型化、低功耗、智慧化和高可靠性方面邁進了一大步。

鎢銅封裝片積體電路具有體積小,重量輕,引出線和焊接點少,壽命長,可靠性高,性能好等優點,同時成本低,便於大規模生產。它不僅在工、民用電子設備如收錄機、電視機、電腦等方面得到廣泛的應用,同時在軍事、通訊、遙控等方面也得到廣泛的應用。用積體電路來裝配電子設備,其裝配密度比電晶體可提高幾十倍至幾千倍,設備的穩定工作時間也可大大提高。

以下是幾種常用的鎢銅封裝片加工方法:
1.熔滲法:預燒製備出具有一定密度和強度的多孔鎢骨架,然後將熔點較低的銅熔化滲入鎢骨架中,從而獲得較為緻密的鎢銅材料;
2.高溫液相燒結法:由於鎢和銅二者熔點存在巨大差異,可直接採用銅熔點以上的高溫液相燒結促使其發生緻密化。為了提高緻密度,在液相燒結後需複壓、熱壓、熱鍛等處理;
3.活化液相燒結法:在W-Cu體系中加入少量Co、Ni、Fe、Pd等活化元素作為合金中的中間相可以增加鎢銅之間的互溶性。但是活化劑的加入對熱導和電導性有較大損害,不適合於熱控和電控用材料。

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