稀土農用研究在我國始于七十年代初。多年來，由研製稀土農用產品。到社區試驗再擴展到大面積的使用，不僅在稀土農用技術，而且在基礎理論的研究中都取得了一系列的重要突破。並產生了很大的經濟效益。

從八十年代中期大面積推廣使用稀土至今，已有十幾年時間。這期間有多篇關於稀土農用的增產效果及稀土元素的生理效應的綜合性的總結和綜述。稀土元素植物生理作用的研究對於農業生產合理地使用稀土微肥具有重要的理論意義。本文就近年來有關稀土元素的植物生理效應的研究現狀作一綜述。

1.稀土元素在植物體內的含量，分佈及存在狀態

稀土元素在土壤中廣泛存在，但植物體內稀土元素的含量與多種因素有關。土壤環境，植物的種類，氣候條件等都會使植株內的稀土元素含量差異很大。同一植株的不同器官，不同生長部位的含量也不相同。從整體看，在自然狀態下，植物從土壤中吸收稀土元素後，不同器官中稀土元素的含量由大到小的順序是：根，葉，莖，花，果實。馬玉增，勞秀榮，郝福玲等通過用稀土浸種，分別研究了花生，玉米和小麥對稀土的動態吸收過程和植物各器官對稀土的吸收量，結果表明，含量分佈與在不施稀土的自然狀態下相同。

對稀土元素在植物體記憶體在位置和存在狀態的研究是探索稀土元素的植物生理功能的一條重要途徑。周世恭利用電鏡製片技術使進入小麥幼苗的鑭離子固定在原有位置，採用掃描電鏡與能譜分析相結合的方法進行研究。結果顯示：進入植物體的鑭離子多數沉積在根尖細胞壁上，只有少量積累在生長區皮層細胞壁和葉肉細胞壁上細胞質中未檢出。表明鑭離子主要沿細胞壁和壁外途徑傳遞和分佈，未能通過質膜進入到細胞內。而李齊等以不同濃度Ce(NO3)3處理I-90楊根，再經快速冷凍乾燥，塑膠真空滲透包埋，用透射電鏡能量分散型X射線微區分析法對鈰及其它離子在亞細胞微區間的分佈和含量進行了測定。表明鈰不但進入植物細胞，而且在細胞核內有明顯富集。在此，是由於供試的稀土離子不同，植物的種類不同，還是實驗條件的差別（如稀土處理樣品的方法，植物的生長期不同等）而導致不同的結論，尚不清楚。這方面的工作還有待於進一步深入。

有關稀土在植物體記憶體在形式的研究工作並不多見。這幾年來，只有鐘淑琳報導了從未噴施過稀土的新鮮茶葉中分離出一種稀土－脂多糖，並測定了其分子量。這方面的工作進展緩慢可能是由於植物的組成成分複雜，且稀土－生物分子化合物含量甚微，現有的分離手段難以達到這樣的要求，從而使得這方面的工作較為困難。

2.稀土元素對植物種子萌發和生長發育的影響

大量試驗表明，稀土元素對植物種子的萌發和根的生長有特殊的效應。劉恩俠研究了稀土對向日葵種子萌發和根系生長的影響。結果表明，稀土浸種對種子的發芽率影響不大。適當濃度稀土處理種子，可以提高種子活力，明顯促進幼苗生長。但當濃度過高時，則產生抑制作用。可能是細胞膜或染色體組受到傷害所引起。潘登魁等將油松種子分別用不同濃度的CeCl4和PrCl3浸種處理，結果顯示能誘導種子體內產生脂酶同工酶，有利於脂庫油脂動員，促進種子萌發和幼苗根系增長，同時根系脫氫酶活性增強，並誘導幼苗產生超氧化物歧化酶(SOD)同工酶。光合色素含量高於對照，Chla/b值相對較低。沈博禮等從鑭和鈰對小麥幼苗過氧化物酶和澱粉酶活性及其同工酶的影響作了研究。結果發現過氧化物酶同工酶的活性，尤其是參與生長素代謝的酶的活性有所降低，從而促進植物的生長，這種現象在芽中尤為顯著，另一方面，β－澱粉酶的活性增加，鑭的作用大於鈰，需要更深入的研究。而楊燕生等則從鈣調素(CaM)水準的變化探討了鑭對小麥幼苗生長影響的內在原因。CaM是動植物體中廣泛存在的一種多功能的胞內Ca+2受體，參與細胞增殖及多種生理過程的調控。而La+3可顯著地影響小麥幼苗CaM水準。但由於鑭的定位在胞外，故推斷La+3通過某種機制將信號傳遞到胞內從而影響CaM基因表達。當促進CaM基因表達時（CaM水準上升），蛋白質含量上升，加速細胞分裂，使小麥幼苗生長加快，苗高，苗重增加。反之，則出現相反的結果。楊漢民發現部分鑭系元素能提高枸杞體細胞胚的誘導頻率。原因可能是稀土提高了愈傷組織對養分和無機鹽的吸收和利用，改善了細胞的生長環境，最終促進了胚性細胞向體細胞的轉變和發育。

有關稀土與植物生長激素之間的關係也是人們感興趣的一個方面。一般的結論是在適當濃度的稀土作用下，植物體內的生長素，赤黴素，細胞分裂素等激素的含量均有不同程度的增加。研究表明，LaCl3對生長素誘導的導管分化和形成有促進效應。王則民綜述了稀土植物生長素類固體配合物的合成及其植物生理效應的研究進展情況。王輝合成了一系列化學組成為REL2.3H2O的固體配合物並應用於小麥胚芽鞘的生長研究，發現有促進作用，且作用大小順序與這些配合物在水中的溶解度大小順序一致。配合物的作用效果並非是稀土離子與相應配體二者效果的加和，稀土離子與相應配體表現出明顯的“協同”或“增效”作用。

3.稀土元素對植物礦質營養代謝的影響

大量研究資料表明，施用適當濃度稀土元素能促進植物對養分的吸收，轉化和利用，這已得到許多實驗結果的證實。用富鑭稀土對春小麥噴施或拌種，採用15N，32P示蹤技術檢測，實驗結果顯示春小麥生長發育得到促進，結實穗數和籽粒數也有所增加，表明使用稀土可提高春小麥對氮，磷肥的吸收，運轉，利用，並減少土壤中氮素損失。聶呈榮發現，花生噴施稀土，對根瘤固氮活性和葉片硝酸還原酶活性均有顯著的促進作用，從而提高了葉片氨態氮含量，降低了硝態氮含量，改善了植株的碳氮代謝，對改善品質，提高產量有利。常江發現鑭(10mol/L)和鈣(1mol/L)均可降低水稻根系對K+的親和力，導致K+的吸收下降。鑭可促進磷吸收，而鈣則相反。廖鐵軍研究了稀土在氮，磷均衡營養供應的條件下，對幾種作物的增產刺激作用。認為增產機理在於稀土可促進，協調作物對礦質養分的吸收，刺激酶活性。而且稀土是生理活性物質，必需與大量營養元素進行合理的配用，才能發揮效益。李元沅發現在灰泥田水稻分蘖始期和初穗期噴施稀土離子可使根際容積磁化率提高，並顯著促進水稻對養分的吸收和生長發育。值得注意的是，這是為數不多的一篇涉及到生物磁性方面工作的文獻。

4.稀土元素對植物光合作用的影響

光合作用對植物幹物質的積累和作物產量均有決定性的作用。無論是大田實驗，還是實驗室實驗都明確證明，稀土元素對植物的光合作用有明顯的影響。顯微學研究表明：稀土可增加葉肉組織中葉綠體的數量，提高微管束的排列密度，因此可提高光合作用效率。

稀土元素對糖用甜菜塊根膨大期和糖分積累期光合產物分配的影響可利用CO2示蹤法來檢測。結果顯示，噴施適當濃度稀土元素可提高甜菜同化CO2能力，提高根冠比，改善光合產物的分配，有利於光合產物向塊根運輸。用適當濃度稀土元素在苗期和花針期噴施花生時，可提高葉片葉綠素含量和淨光合強度，因而增加花生莢果產量。劉洪章等用葉面噴施稀土方法，對黑穗醋栗生長進行了研究，發現低濃度(300-800ng/L)處理能顯著增大葉面積，提高葉片葉綠素總量，對葉片光通量密度，氣孔導度和蒸騰速率均有良好的影響，對提高座果率，單株產量等均有益處，而高濃度處理時則出現抑制作用。

有關稀土元素對光合作用產生影響的機理一直是受人關注的一個研究方面。但目前還沒有一種被大家所一致公認的機理。有報導說，鈰對黃瓜葉綠體中葉綠素蛋白質複合物的形成有影響。李賽君等則在甲醇和醋酸體系中合成得到葉綠素－鑭配合物。通過研究葉綠素－鑭和葉綠素a的紫外可見(UV--VIS)和瓷圓二色性譜(MAD)證明，鑭離子已配位到葉綠素的卟啉環上，形成了葉綠素－鑭的配合物。沈博禮等則認為稀土對植物光合能量代謝的影響，主要還是促使PSⅡ蛋白質複合體的活性加強和電子傳遞鏈中電子傳遞速率加快，從而帶動整個光能轉換和光化學反應。還有的研究者發現稀土元素還可以改變葉綠素在細胞內的移動速率。

5.稀土元素對植物抗逆性的影響

大田作物栽培常會遇到諸如乾旱，高溫，低溫，鹽漬，病蟲害等逆境條件。使用稀土，可以增強作物對上述不良環境條件的抵抗能力。用300mg/Kg稀土溶液處理棉花種子，枯萎病發病率可降低18.96%--11.45%，病情指數降低25.6%--17.43%，相對防效分別為29.19%--39.3%。但高濃度稀土則效果不明顯，甚至產生藥害。其他作物施用稀土也都顯示出不同程度的抗病性。對於稀土元素能增強作物的抗逆性和抗病性，寧加賁認為在於稀土離子能與細胞膜的磷脂結合，調節鈣的代謝，並取代Ca+2離子，參與與Ca+2有關的許多生理過程，所以，稀土離子能維持細胞膜的通透性和穩定性，提高細胞膜的保護功能，增強作物對不良環境的抵抗能力。加強代謝過程中的氧化酶活性，有效地抑制病原體侵染，從而提高作物的抗病性。

6.稀土元素對植物的產量，品質的影響

稀土對農作物的效應不僅能提高作物的產量，也有改善品質的作用。這方面的報導很多。如使葡萄的果粒增大，糖酸比提高，改進風味。稀土拌種可使玉米的品質改善，產量提高。噴施稀土可使蘋果和柑橘果實的Vc含量，總糖含量，糖酸比均有所提高，促進果實著色和早熟。並可抑制貯藏過程中呼吸強度，降低爛率。施用稀土複合肥還可減少蔬菜中硝酸鹽的積累，而且降低幅度和趨勢極為明顯。另外還有稀土元素對啤酒花，水稻的產量與品質影響的報導。值得一提的是，胡瑞芝等從細胞膜透性的角度探討了施用稀土對水稻產量影響的機理。實驗結果表明：在水稻生長的中，後期，稀土離子能抑制葉片脂質過氧化產物丙二醛(MAD)的形成，使脂質過氧化作用減弱，延緩細胞膜的破損，穗長和每穗粒數明顯增加，從而增加水稻產量。何友昭等報導，小麥在拔節期噴施稀土可顯著提高產量，他們認為是小麥穗粒數增加的結果，因為錢粒重的變化並不明顯。同時他們還得到了小麥產量與噴施稀土濃度之間的二次曲線相關關係。

7.今後研究工作的方向

多年的研究表明，施用適量的稀土元素對提高作物的產量，品質是有益的。但還不能充分證明其對植物生長的必需性。稀土元素對植物體內的一些生理生化反應有一定的促進作用。但這些作用是植物體內各種影響因素共同作用的結果，而不是稀土元素的單獨作用。今後的工作應進一步著眼於從細胞，亞細胞乃至分子水準上研究稀土元素的植物生理效應。如稀土離子在植物體內的運輸方式，定位及存在形式，作用機制等。弄清楚這些問題不但有助於從理論上指導稀土的推廣應用，而且對認識化學元素在生命科學中的作用也是有意義的。


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據報導，國土資源部礦產資源儲量司副司長許大純27日表示，今年國土部將繼續分礦種制訂“三率”標準，作為資源合理利用的“紅線”，並計畫制定稀土礦、銅、鉛、鋅、鐵、鉀鹽、螢石共7個礦種的“三率”標準。

“三率”標準指開採回採率、選礦(冶)回收率、綜合利用率，是評價我國礦山企業開發利用礦產資源水準的主要指標。國土部表示，未來將全面推進補償費徵收與回採率掛鈎，對“三率”水準高的礦山給予獎勵，並運用經濟手段促進礦產資源合理開發利用。


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核心提示：國內鎢礦市場承壓下行，部分礦商選擇低價走貨，鎢鐵方面需求低迷，高價資源逐漸隱退，廢鎢鋼市場成交冷清。

鎢市場行情：國內鎢礦市場承壓下行，部分礦商選擇低價走貨，低位下探至11.3萬元/噸；鎢鐵方面需求低迷，高價資源逐漸隱退，廢鎢鋼市場成交冷清，觀望情緒不退。臨近月底，鎢市整體出貨不暢，商家信心略顯不足，市場呈現出疲軟態勢。我們預計短期內鎢價穩中有跌。

鉬市場行情：鉬產品價格跌落幅度較大，中小型商家盈利較為困難，且短期出貨壓力較大。部分大型鉬精礦、鉬鐵等廠家當開工率水準仍較高，低位成交衝擊市場，而下游需求無法提振。故短期內鉬行情或持續低迷。商家競爭壓力加大，鋼廠招標水準仍在向下調整。


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鎢礦價格進一步走低，部分企業收儲意願增強，行情下跌阻力面臨增大。廢鎢市場行情穩中仍偏弱，成交暫無明顯改善，由於對後市行情較為迷茫，故大多數商家不敢貿然囤貨，整體操作動力不強。預計短期廢鎢行情維持穩勢。

廢鎢行情主流仍穩。目前國產廢鎢磨削料W含量70度以上主流交易價1.72元/度；50-70度1.62元/度；30-50度1.46元/度。廢鎢刀片不含稅交易價主流集中在170-173元/kg，進口刀片179-182元/kg，廢鎢鑽頭189-191元/kg，廢純鎢塊210-213元/kg。

國際市場，海外鎢市主流維持平穩。27日晚間MB鎢鐵報價39-39.6美元/千克鎢，高位上抬0.1美元；仲鎢酸銨報價319.375-342.125美元/噸度，香港報價355-360美元/噸度，繼續持平。


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近日，有消息稱某大型企業準備對鎢礦進行“收儲”，商家反應各異，市場平靜之下實則暗潮湧動。據悉，目前贛州等地65度黑鎢精礦主樓價集中在11.3-11.6萬元/噸，白鎢精礦報價則在11.2-11.4萬元/噸。

“收儲”的消息雖尚未證實，但市場或再度僵持下來，大多數商家在預期偏空的情況下暫不出貨或交易，觀望氛圍一時愈加濃厚。原本在企業資金緊張和需求短缺下，鎢礦價格不斷弱行的局面或因“收儲”的消息出現拐點。預計短期鎢礦市場僵持，價格走穩；中長期看來，上行可能較大。

據瞭解，原料市場過剩嚴重，供求失衡致使鎢礦價格承壓下跌，近期下游持續觀望，需求低迷，3月上旬一波上漲行情所抬升的幅度盡皆回歸如初，鎢礦價格的起起伏伏，對商家後市信心打擊不小，個別低價拋貨商家甚至短期內打算脫離鎢礦貿易。


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本發明提供一種由至少含有55w/o鎢的鎢礦精礦砂的混合物製備粗晶-碳化鎢的方法。步驟如下：

1）反應進料：鎢礦精礦砂的混合物、碳化鈣、金屬鋁、氧化鐵和金屬鐵，進料中每公斤鎢應有高達0.43公斤氧化鐵和0.04~0.31公斤的金屬鐵；

2）為形成自持放熱反應，一經點燃就調整所說的反應進料使進料的計算操作溫度在約4372~4500°F範圍之內，同時生成結晶-碳化鎢的晶狀物體，其中所含的殘餘碳化鈣、金屬鋁和鐵的量可在反應終了時形成一種還原條件；

3）將所說的首批反應爐料 放進爐中並點燃所說的反應爐料；

4）逐漸往爐中加入其餘的所說的反應爐料；

5）將所說的晶狀物體與所說反應的爐渣狀產物分離；

6）由所說的晶狀物體中回收結晶的碳化鎢。

這一方法現在能用來生產粗晶-碳化鎢粉末，其中Ti、Ta和Nb的含量非常低，並且總的含碳量只在很狹窄的範圍內變化。

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本發明提供一種納米級鎢鈷混合粉末的製備方法。步驟如下：　　　　

1）配製一定濃度的偏鎢酸銨溶液，加入一定量的碳酸鈷粉末，加熱、攪拌，充分反應後，將所得複合鹽溶液冷卻、過濾；

2）乾燥鎢鈷複合鹽溶液，得到鎢鈷複合鹽粉末；　　　

3）加熱鎢鈷複合鹽粉末並通入N₂，使複合鹽粉末分解並脫去結晶水；　　　　

4）然後通入N₂CH₄混合氣體，炭化鎢鈷複合鹽，產品中的碳被游離CO_{2 、}N₂混合氣體脫除，進而獲得納米級鎢鈷複合粉末。

本發明所獲得的鎢鈷複合粉末中，WC晶粒均勻地分佈在Co基固溶體中，晶粒度為20~80nm，含WC量為92.2%，鎢鈷複合粉末的綜合性能優異，能夠滿足較高的工業生產要求。

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本發明提供一種鎢銅或鎢銀複合材料的製備方法。步驟如下：

1）選用直徑為10~500委靡μm鎢絲材，進行酸洗、清潔，按工況要求的尺寸，剪切鎢絲材；

2）將銅絲或銀絲緊密纏繞在鎢絲上，該銅絲或銀絲的直徑由鎢銅或鎢銀複合材料比例確定；

3）將繞制有銅絲或銀絲的鎢絲捆紮成棒狀，其週邊直徑為0.5~5cm；

4）將捆紮後的棒狀材料垂直放置在真空燒結爐中進行熔滲；將銅錠或銀錠放置在捆紮後的棒狀材料上方，熔滲溫度大於銅或銀的熔點溫度，保溫時間為0.25~2小時；

5）隨爐冷卻至室溫，取出後，即製成鎢銅或鎢銀複合陰極棒材；

6）將上述複合陰極棒材進行機械加工，即制得所需的複合材料元件。

用本方法制得的鎢銅、鎢銀複合材料具有很高的緻密度和導電率，而含氧量、含氮量及夾雜物都很低，特別適合作中、高壓電器等領域的陰極材料。

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