負載型矽鎢酸催化劑制取丙烯攻略

丙烯是僅次於乙烯的最重要的基本有機原料之一,其最大用途是生產聚丙烯,占60%左右,其次是生產丙烯腈、環氧丙烷、異丙苯、異丙醇、羰 基醇及其他下游產品。

丙烯的全球需求年年增長。在工業中,利用丁烯歧化反應,可以將相對過剩的、附加值較低的C4烯烴原料轉化為高附加值丙烯產品。1-丁烯在自身歧化反應過程中產生乙烯和己烯,在歧化階段,1-丁烯在催化劑表面將同時 發生雙鍵異構化反應生成2-丁烯,2-丁烯與1-丁烯交叉歧化,產出一定量的丙烯和戊烯,如何能夠提高丙烯和戊烯的選擇性的關鍵是選擇合適的催化劑。

負載型矽鎢酸催化劑制取丙烯圖片

以磷鎢酸、矽鎢酸為代表的鎢雜多酸是一類由氧原子橋接金屬原子形成的金屬氧簇化合物。具有良好的催化性能,是一種高效的雙功能催化劑,不僅具有酸催化性能,還具有氧化還原催化性能。雜多酸結構穩定,可以用在均相或者非均相催化環境,也可以和相轉移催化劑共同使用,對環境無污染,對設備腐蝕性小,是一種很有發展前途的綠色催化劑。

有研究人員提出一種負載型矽鎢酸催化劑,該負載型鎢基催化劑可用於較低反應溫度下1-丁烯歧化制丙烯反應,採用該催化劑可在低溫(80℃~200 ℃)常壓下催化1-丁烯歧化制取丙烯,1-丁烯轉化率可達71.7mol%,丙烯產率可達20.9mol%。

步驟一、將含矽0.2g的3-氨基丙基三乙氧基矽烷(Aldrich,99.9%) 溶於10mL無水乙醇中得到含矽的有機溶液,將1gγ-Al2O3置於含矽的有機溶液中攪拌浸漬2h,然後將浸漬後的γ-Al2O3取出,100℃乾燥24h,再 在空氣氣氛下將乾燥後的γ-Al2O3焙燒,得到載體20Si/Al;所述焙燒的溫度為550℃,焙燒的時間為24h;

步驟二、將1g步驟一中所述載體置於10mL偏鎢酸銨溶液(含鎢0.06g) 中攪拌浸漬5h,然後將浸漬後的載體取出,100℃乾燥24h,再在空氣氣氛下將乾燥後的載體焙燒,得到1-丁烯歧化製備丙烯的負載型矽鎢酸催化劑。

通過在γ-Al2O3上沉積10wt%~25wt%的Si,不僅可以增加載體酸性,還可以減弱載體和負載氧化鎢之間的相互作用,降低氧化鎢在其上的分散程度,在低溫下1-丁烯接觸時有利於形成歧化活性金屬卡賓物種,從而大幅提升丙烯轉化率。

 

 

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