製備浸漬鋇鎢陰極用鎢粉

製備浸漬鋇鎢陰極用鎢粉,採用分選工藝和高溫還原的方法進行操作。陰極物料包括鎢粉、鉬筒、熱子、鋁酸鹽等。首先通過掃描電子顯微鏡為鎢粉的微觀結構和粒度分配進行分析,選取粒徑大小、顆粒形貌複合標準的可用鎢粉。該過程所選取的鎢粉對多孔鎢基體的孔隙度和微觀結構有著重要作用,從而影響鋇鎢陰極的最終性能。將所選取的鎢粉放置還原設備中,加熱至1650℃時,保溫不小於1h,氫氣氣氛中1500-2000℃浸漬0.5-10min,燒氫處理後進行研磨,過篩,採用模壓成型,製備而得滿足要求的浸漬鋇鎢陰極用鎢粉。
 

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碳酸鈉高壓浸取法分解鎢礦物原料

碳酸鈉高壓浸取法是鎢礦原料分解的重要方法之一。白鎢礦碳酸鈉浸出的反應為:CaW04(s)+Na2C03(aq) ==== Na2W04(aq)+CaC0

根據測定,反應式(1)的濃度平衡常數Kc和活度平衡常數Ka見表1,從表可知,反應的Kc值隨蘇打用量的增加而減小。黑鎢礦黑鎢礦碳酸鈉浸取的反應為:(Fe,Mn)W04(s)+Na2C03(aq)Na2W04(aq)+FeC03(s)(或MnC03(s))

阿格諾夫測定了人工合成的FeW04、MnW04與Na2C03的反應,發現在200~275℃下,反應生成的FeC03幾乎全部水解,渣中含大量Fe304,而生成的MnC03只有3%~11%水解成Mn(OH)2。同時測定了FeW04及MnW04與Na2C03反應的濃度平衡常數Kc。

反應的機理

許多作者都傾向於認為在155℃以上且攪拌速度足夠快時,過程為化學反應控制,因而升高溫度可大大加快反應速度,縮短反應時間。T.班阿格諾夫指出天然鎢錳礦的浸出速度明顯低於天然鎢鐵礦,對鎢鐵礦(含16.14%FeO和6.49%MnO)而言,其起始浸出速度與溫度的關系在225~250℃範圍內符合反應控制的規律,表觀活化能為100kJ/mol,溫度高於250℃則符合擴散控制規律,表觀活化能為25 kJ/mol。對鎢錳礦(含13.75%MnO、4.89%FeO)而言,在225~ 300℃範圍內均為反應控制,表觀活化能為100kJ/mol。對上述兩種礦而言,在一定溫度下隨著反應的進行,由於生成物膜增厚,逐步過渡到擴散控制。

 

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鎢粉與鎢精礦區別

鎢粉(tungsten powder)外觀呈銀灰色粉末狀的金屬鎢,是製備鎢加工材、鎢合金和鎢製品的原料。粒度從0.6-30微米,主要分粗、中、細幾個粒度,銀灰色粉末,雜質含量以國家標準為依據。

鎢精礦,鎢屬親石元素,主要以鎢酸鹽的形態存在於偉晶岩和熱液礦床中;已知的鎢礦約有15種,其中主要有黑鎢礦和白鎢礦兩種。鎢精礦是生產鎢鐵、鎢酸鈉、仲鎢酸銨(APT)、偏鎢酸銨(AMT)等鎢化合物的主要原料,其下游產品主要有三氧化鎢、藍色氧化鎢、鎢粉、碳化鎢、硬質合金、鎢鋼、鎢條、鎢絲等。

鎢粉與鎢精礦區別,鎢粉屬於鎢精礦得下游產品,由精選的鎢精礦通過球磨添加硫酸加以堿煮而成仲鎢酸銨,由氫氣通入仲鎢酸銨還原,乾燥結晶成的。
 

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氣流磨處理鎢粉

目前處理鎢粉的方法有很多種,然而處理的結果要麼鎢粉量太小,要麼易引入雜質,粒度分佈寬,分散效果不明顯生產成本高等,為了改進以上的問題,研究了一種氣流磨處理鎢粉的方法,處理後可以獲得粒徑分佈均勻且球形度和分散性好的鎢粉。

以費氏粒度3μm的鎢粉為原料,操作的過程採用的裝置為噴式氣流磨,鎢粉通過送料管送入磨室內,氣流從安裝在腔壁同一平面的兩個對向噴嘴進入研磨腔,使鎢粉流態化,在逆向對噴氣流束的匯交點上,被加速的團聚體顆粒由於相互撞擊而得以粉碎和分散,在匯交點周圍則形成一股向上的氣流,把分散的鎢粉帶到上部的水準裝置渦輪分選機中自動分級,粗顆粒則由壁滑回研磨腔繼續研磨,直到被分離為止,而符合要求的粉末則被分選機選出再由旋風收集。

經氣流磨處理過的鎢粉,能有效的實現分散和分級,且獲得的鎢粉純度高、分散性好、粒徑分佈窄、球形度好。
 

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青海拉克王瑪鎢礦簡介

青海拉克王瑪鎢礦位於青海省都蘭縣夏日哈鄉沙柳河中遊南拉克王瑪溝中。從格爾木市沿青藏公路向東行至都蘭縣夏日哈鄉五龍灘沙柳河後,下便道向東沿沙柳河行駛約 15km後即可到達工區,交通條件較便利。礦點位於布爾汗布達山支脈,區內海拔壹般4100m左右,最高4348m,最低3800m,高差壹般500m左 右,屬中、淺切割高山區。區內氣候以寒冷、幹旱、多雨、溫差大、冰凍期長、蒸發量大為特點。

該點由青海省第八地質隊六十年代未進行磁異常檢查時所發現,並進行了踏勘性檢查。2002年我隊在前人工作的基礎上開展了以鎢礦為主的普查工作,通過本次 工作在普查區內的三個成礦帶內圈定鎢礦體十條,並對主礦體進行了硐探深部控制,對各礦體進行了儲量估算,通過估算求得WO3金屬量162.96噸,其中333資源量33.15噸,334資源量129.81噸。伴生組分鉍333資源量3.76噸,334資源量31.32噸。總體工作程度達到了詳細普查階段,可直接進入開發。

 

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鎢礦床工業要求實例

表為鎢礦礦床工業要求、邊界品位、工業品位和可采厚度要求的實例。

礦床類型

邊界品位(WO3%)

工業品位(WO3%)

可采厚度(m)


夾石剔除厚度(m)

  江西大吉山石英        大脈型鎢礦床

0.1

0.15

0.8

 

邊界米百分值

邊界米百分值

0.08

0.12

 江西盤古山石英         大脈型鎢礦床

0.08

0.12

0.8

 

边界米百分值0.05

低米百分值0.08

江西上坪石英細脈帶型鎢礦床

0.1

0.15

1

 

福建行洛坑石英細脈浸染型鎢礦床

0.1

0.15

2

5

廣東蓮花山石英細脈浸染型鎢礦床

0.12

0.18

1

2

湖南柿竹園石英細(網)脈-雲英巖-夕卡巖型鎢多金屬礦床

0.1

0.15

2

4

伴生组分

Mo 0.01

0.04

 

 

Bi 0.04

0.07


 

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中國鎢礦成礦特點和規律

1具有多元成礦特點

即成礦物質的多來源(巖源、層源、混合源、殼源、殼幔混合源等);含礦建造的多層位(元古宇、震旦系、寒武系—奧陶系、泥盆系—石炭系、上侏羅統);成礦作用的多期性;成礦環境的多樣性;以及鎢元素地球化學的多種適應性,如在巖漿階段、巖漿熱液、各種礦化流體、變質作用及表生作用中,均可活化、遷移,在有利的構造條件下富集成礦。

2具有地層、構造、巖漿巖多種因素及其復合控礦的特點  

地層沈積建造是供礦、容礦的基本因素之壹,不同的容礦建造機制分別控制形成不同類型的鎢礦。如碳酸鹽巖建造總是形成夕卡巖或似夕卡巖型鎢礦床(以白鎢礦為主);而在矽鋁建造則往往產生交代巖或角巖,形成巖體浸染型、細脈浸染型、脈型、角礫巖筒型鎢礦床。不同的構造-巖漿機制,形成各具特征的礦床類型。例如,由深大斷裂從深部帶來的殼幔混源型巖脈,可以形成斑巖型、角礫巖筒型鎢礦;而來自殼源型的巖脈則形成脈型或夕卡巖型鎢礦。各種成礦條件聯合控礦,必然產生多型礦床的共生與復合。

3礦床高度集中分布和成群成帶出現  

如前所述,南嶺是中國鎢礦最密集的成礦區,尤其是贛南、湘南、粵北地區的鎢礦床更是高度集中分布,而且是成群成組的出現。如在贛南大余—崇義—上猶地區,僅在7800km2範圍內就有180多個礦床(點)密集分布,幾乎平均10km2內即有兩處鎢礦床,並呈現等距、近等距的分布;又如,盤古山區在11000km2範圍內也有100多處鎢礦床(點)分布,平均每100km2就 有1處礦床。在南嶺每壹個密集區裏往往產有1~2個大型鎢礦並有“衛星”式壹批中小型礦床圍繞大型礦床產出而成群成組的分布。在每個礦床中幾乎都有1~2 條“王牌”礦脈(即規模大、品位富的礦脈),如西華山鎢礦的299號“王牌”脈長920m,脈寬最大3.60m,而且品位富。每個礦區的含鎢石英脈成群成 帶的產出(即許多脈鎢礦體壹起產出而形成礦體群;按礦體分布疏密程度而分為脈帶型礦脈和單脈形礦脈)。如贛南的西華山、大吉山,湘南的瑤崗仙,粵北的鋸板 坑、梅子窩、石人章等特大型、大中型鎢礦床中的礦脈,均是成群成帶的分布。這種成群成帶的分布規律,對找礦、勘探、開發具有重要指導作用。

4礦床水平分帶規律  

在南嶺內生鎢礦床具有明顯的分帶性。這種分帶規律在壹些成礦區帶和礦田、礦床中均不同程度的顯示。如南嶺贛南鎢礦成礦區帶,王成發(1984)提出贛南脈 狀鎢礦具有區域性水平分帶特征,表現以大余嶺為中心的半環狀分帶,按鎢礦地球化學特征劃分3個帶,依次為:Ⅰ——鎢錫礦帶,Ⅱ——鎢礦帶,Ⅲ——鎢多金屬 礦帶。

5礦床垂直分帶規律  

在石英脈型鎢礦床(簡稱脈鎢礦床)的礦體形態在垂直空間具有“五層樓”式的變化規律。這種垂直變化規律的認識,是60年代初廣東冶金地質九三二隊在勘探粵 北梅子窩脈鎢礦床時研究總結出來的,形象地稱為“五層樓”:即壹石英雲母線(也叫線脈帶)、二稀疏細脈帶、③密集細脈帶、四平行薄脈組、伍單獨大脈,即以 帶、組、脈為基本模式。在贛南、湘南等地的脈鎢礦床的礦脈也存在這類似的垂直分帶。這種“五層樓”式模式,對找礦、勘探和礦床開采具有實際指導意義。但應 指出,有些脈鎢礦床的礦脈因剝蝕和其他地質因素所致,不壹定每個礦床都顯現出“五層樓”式的垂直變化規律,有的僅具有三層、四層。

 

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鎢精礦化學分類標準

黑、白鎢精礦的詳細化學標準,它們被分為兩大類共五個級別。
 

品种

WO3

 不小于

S

P

As

Mo

Ca

Mn

Cu

Sn

SiO2

用途举例

类型

类别

品级

黑钨精矿

Ⅰ类

特级

68

0.4

0.03

0.10

5.0

0.06

0.15

7.0

优质钨铁、直接炼合金钢

一级

65

0.7

0.05

0.15

5.0

0.13

0.20

7.0

钨铁

一级

60

0.7

0.05

0.20

5.0

0.15

0.20

Ⅱ类

一级

65

0.7

0.10

0.10

0.05

3.0

0.25

0.20

5.0

仲钨酸铵、硬质合金钨材、钨丝、触媒

二级

65

0.8

0.10

0.15

0.05

5.0

0.25

0.25

7.0

三级

60

0.9

0.10

0.15

0.10

5.0

0.30

0.30

四级

55

1.0

0.10

0.15

0.20

5.0

0.30

0.35

五级

50

1.2

0.12

0.15

0.20

6.0

 

0.35

0.40

白钨精矿

Ⅰ类

特级

68

0.4

0.03

0.03

0.5

0.03

0.03

2.0

直接炼合金钢、优质钨铁

一级

65

0.7

0.05

0.15

1.0

0.13

0.20

7.0

钨铁

二级

60

0.7

0.05

0.20

1.5

0.25

0.20

 

Ⅱ类

一级

65

0.7

0.10

0.10

0.05

1.0

0.25

0.20

5.0

仲钨酸铵、硬质合金钨材、钨丝、触媒

二级

65

0.8

0.10

0.10

1.5

0.25

0.20

7.0

三级

60

0.9

0.10

0.15

2.0

0.3

0.20

四级

55

1.0

0.10

0.15

2.0

0.3

0.35

五级

50

1.2

0.12

0.15

2.0

0.3

0.40

混合钨精矿

65

0.7

0.10

0.10

0.25

0.20

5.0

仲钨酸铵、硬质合金

钨细泥

30

2.0

0.50

0.30

0.5

仲钨酸铵、硬质合金

 註:1、表中“-”為雜質不限。
2、境況中鉭鈮為有價元素,如有需要,供方應報出分析數據。
3、混合鎢精礦、鎢細泥的Mo、Ca、Mn雖不限制,但供方應報出分析數據。
4、供需雙方對表中規定的個別雜質含量及其他雜質(如Fe、Sb、Ph、Bi等)有特殊要求時,可協議解決。


 

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鎢礦石中鈦、磷、鉀、鈉測定

一、鈦
 
過氧化氫比色法
 
吸取制備溶液10毫升,加1∶1硫酸2毫升,加熱至冒白煙。冷卻,用水移入25毫升比色管中,並稀釋至10毫升,加1∶4磷酸2.5毫升、3%過氧化氫溶液2毫升,搖勻,用7%硫酸稀釋至刻度,搖勻。於400~430微毫米(藍色濾光片)測量吸光度。
 
二、磷

磷釩鉬黃比色法
 
吸取制備溶液25毫升,放於100毫升燒杯中,加入濃硝酸3~5毫升,低溫蒸幹。再加濃硝酸3~5毫升,重新蒸至近幹。用水移入25毫升比色管中並稀釋至 10毫升。加20%硝酸2毫升、鉬酸銨—釩酸銨混合液5毫升,搖勻,放置20~30分鐘。於400~430毫微米處測量吸光度。微量磷可加入2毫升正戊 醇,萃取1分鐘後,與標準系列進行目視比色。
 
三、鉀、鈉

試樣用氫氟酸、硫酸分解。硫酸冒煙趕除氫氟酸,在硝酸溶液中,用火焰光度法測定鉀、鈉。

 

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鎢礦石中二氧化矽測定

一、試劑
 
飽和草酸溶液

草酸—鹽酸洗液  

取1克草酸溶於水中,加入2毫升鹽酸,用水稀釋至100毫升。

二、測定分析
 
稱取0.5克試樣,置於已知有5克焦硫酸鉀(預先加熱除去水分)的瓷坩堝中。移入高溫爐中,由低溫逐漸升溫至400~450°並保持8~10分鐘,再升溫 至600~650°保持10~15分鐘。取出冷卻後,置於250毫升燒杯中,加入沸熱的飽和草酸溶液20毫升、1∶1鹽酸5毫升、熱水75毫升浸取熔塊。 用水洗凈坩堝,並加熱使熔塊全部溶解。
 
待溶液稍冷卻後,加0.1%甲基橙指示劑1滴,用氨水中和至堿性再過量5毫升(含鈣量高時應過量10~20毫升),然後加鹽酸中和至呈酸性,控制體積為150毫升左右。在不斷攪拌下再加濃鹽酸16毫升。
 
沈澱用致密濾紙過濾,用熱的草酸—鹽酸洗液洗凈燒杯,並洗滌沈澱8~10次,然後用熱水洗3~4次。將沈澱連同濾紙移入鉑坩堝中,低溫灰化。在900~950°高溫爐中灼燒1小時。取出,於幹燥器中冷卻15~20分鐘,稱重。再灼燒至恒重。
 
將不溶殘渣用氫氟酸—硫酸處理,灼燒至恒重。用差減法計算二氧化矽含量。
 

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2024年1月份贛州鎢協預測均價與下半月各大型鎢企長單報價。

 

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龍年首周鎢價開門紅。

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