鎢礦螢石綜合分解法

我國是世界上公認的螢石資源國、生產國和出口國。資源儲量、開採量和出口量均居世界首位。螢石是氟化物中最重要的礦物,它具有獨特的物理、化學性能,用途廣泛,在工業發展中有著舉足輕重的作用, 但是,我國單一型螢石礦床儲量小,CaF2品位大於65%的富礦不到我國螢石資源儲量的23%,大部分螢石資源為伴生礦,主要伴生於白鎢礦。

鎢礦螢石圖片

以湖南省柿竹園多金屬螢石伴生礦為例:其鎢儲量70萬噸,居於世界第一;伴生螢石儲量7564萬噸,是世界第一大伴生螢石礦,隨著經濟的發展,市場對氟的需求越來越大,而優質螢石則越來越稀少,因此,伴生螢石礦的綜合利用日益提上日程。

而由於白鎢礦與螢石礦等含鈣脈石礦物的可浮性相近,在白鎢浮選過程中不得不加入抑制劑對螢石等含鈣礦物進行強烈的抑制。這樣的抑制作用一方面也對白鎢的回收造成不利影響,另一方面還使螢石可浮性變差而嚴重影響隨後的回收,每年就有數十萬噸螢石流到了尾礦庫,造成了大量 的資源浪費。為此,研究人員改變單一浮選白鎢精礦、螢石精礦物的選礦思路,重新設計混合精礦綜合分解方案,其過程如下:

採用硫酸和磷酸來分解1kg含鎢的螢石精礦(含CaF295.6%,WO3 2.7%)。濃度為98%的硫酸用量與礦物中鈣含量的摩爾比為1.2,磷酸用量與礦物中WO3含量的摩爾比為1.0,焙燒溫度為250℃,焙燒時間為6h,焙燒 過程中產生的HF氣體經吸收後用於製備氫氟酸,CaF2分解率為96.2%。焙 燒結過程結束後得到的氟石膏採用H3PO4濃度為100g/L的溶液浸出4h,液 固比為5:1,浸出溫度為80℃,鎢的浸出率為96.5%,渣含WO3為0.056%。 浸出過程結束後得到的濾液可返回新一輪含鎢氟石膏的浸出。浸出液中的鎢採用伯胺基陰離子交換樹脂吸附,吸附率為98.5%。

方案採用硫酸和磷酸燒結含鎢螢石礦物,螢石礦物分解得到HF氣體用於製備氫氟酸,同時白鎢礦轉變成可溶性的磷鎢酸,便於浸出提取鎢,如此便保證了螢石和白鎢礦的分解率,螢石分解率達到95%以上,鎢的回收率達到90%以上,氟石膏中含WO3降低至0.1%以下。

 

 

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