鎢精礦鋁熱還原法生產碳化鎢

用傳統的工藝從黑鎢精礦或白鎢精礦生產碳化鎢,通常必須經過仲鎢酸銨生產鎢粉氫還原成碳化鎢等許多工藝,生產成本高,工藝冗長。要降低碳化鎢的生產成本,很直觀的途徑是減少從礦物原料到製品生產工藝的作業工序。近年來,在碳化鎢生產工藝中,人們對高溫碳化給予了特別重視,在高溫下由於碳化進行得非常完全,游離碳含量和晶格缺陷減少,可以得到高質量的碳化鎢。

鎢精礦鋁熱還原法生產碳化鎢,是在石墨剛或鋼質坩堝中進行。還原和碳化過程非常快,僅3-5min,反應放出的熱足夠使反應產物完全熔化,並使含碳化鎢的金屬相與爐渣相得到良好的分離。鋁熱還原法得到的金屬相含碳化鎢55%-75%,鐵15%-20%,過剩的還原劑鋁1%-4%,其餘的金屬小於2%以及少量的爐渣夾雜。將金屬相破碎至150μm,得到的粉末經鹽酸浸出以除去酸可溶物,即得到最終產品碳化鎢。

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鎢精礦制取粉狀鎢酸

過去生產鎢酸主要是通過鎢精礦磨細,經過堿煮,壓濾等工序實現。而鎢精礦制取粉狀鎢酸的熱證是:將經過磨細的鎢精礦置於堿煮罐中,同時加入堿,在常壓和一定的溫度下,經過一定的時間後,進行壓濾,而後將堿煮液進行濃縮結晶得到鎢酸鈉,結晶母液返回堿煮罐使用,再將鎢酸用水溶解,過濾,其濾液在鹽酸存在的條件下酸沉,既得粉狀鎢酸。以下介紹鎢精礦制取粉狀鎢酸的幾道工序:

1:備料。將通過選礦富集的鎢精礦在磨礦設備中磨細,使得礦粉粒度為-300目>90%。

2:堿煮。即將符合要求的鎢精礦加入堿煮罐同時通入工業燒鹼,在80-105℃的溫度下進行高堿常壓浸出。該浸出效率可達97-99%,渣含不容WO3一般為3%左右,明顯優越於低堿浸出。

3:濃縮工序。濃縮是在耐堿反應罐中進行的,採用蒸汽加熱濃縮結晶所處理的鎢酸鈉進行濃縮,濃縮結束後冷切至40-60℃,離心過濾,以產母液泵至堿煮工序使用,其鎢酸鈉晶體送溶解工序處理;

4:溶解工序。鎢酸鈉晶體在溶解槽內進行溶解,用去離子水做溶解劑,室溫操作,控制溶液的比重為1.30-1.45,用酸沉母液調pH值7-9靜置後,自然過濾,以分離SiO2,Fe等雜質,其中99.5%以上的WO3轉入溶解液,大部分雜質被除去。

5:酸沉工序。酸沉是將過濾後溶液通入反應器,同時加酸,加熱,控制用酸量在95℃以上保溫1.0-2.0h後,趁熱過濾得鎢酸。
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測定鎢精礦中鋇、鍶含量-硝酸濃度選擇

鎢精礦中鋇、鍶含量,是通過火焰原子吸收法測定而成的。使用火焰原子吸收光譜儀連續測定鎢精礦中鋇、鍶含量,該方法靈敏度高,干擾少,線性及回收率好,操作簡便,是工業生產中極為理想和實用的檢測方法。在測定的過程中有實驗表明濃度硝酸對鋇、鍶的測定無明顯的干擾,當硝酸濃度大於10%時,信號開始略有降低。實驗數據見一下表格:

硝酸濃度(%) 2 4 6 8 10 12
Ba吸光度(A) 13 14 14 14 15 13
Sr吸光度(A) 20 21 22 22 23 20

從以上表格數據可以看出,硝酸濃度在4%-10%時,對鎢精礦中鋇、鍶含量的測定並無明顯的影響,為了盡可能減少硝酸對儀器的腐蝕,在檢測的過程中,應選取4%的硝酸濃度。
 

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回收鎢精礦中鋇、鍶

鋇、鍶同鈣、鎂一樣同屬鹼土金屬,也是地殼中含量較多的元素。雖然鎢精礦中的鋇、鍶含量雖然不及鈣、鎂含量高,但其具有相似的性質,對鎢精礦最直接的影響是在仲鎢酸銨生產的過程中,鋇、鍶與鎢形成難溶的沉澱,直接降低鎢的收率,但是鋇可用作除去真空管和顯像管痕量氣體的消氣劑、精煉金屬的脫氣劑;金屬鍶由於其很強的吸收X射線輻射功能和獨特的物理化學性能,而被廣泛應用於電子、化工、冶金、軍工、輕工、醫藥和光學等各個領域,其用途十分廣泛。故可將鎢精礦中的鋇、鍶回收加以利用。

回收鎢精礦中鋇、鍶,首先稱取鎢精礦0.5g加入不同量的鋇、鍶標準溶液,按樣品處理方法製備成待測液進行測定。以下是鋇、鍶回收實驗結果:

樣品 加入量/μg 測定總量/μg 回收量/μg 回收率/%
Ba Sr Ba Sr Ba Sr Ba Sr
1 0 0 550 230        
2 150 40 692 269 142 39 94.7 97.5
3 300 80 839 312 289 82 96.3 102.5
4 400 150 930 371 380 141 95.0 94.0
5 500 250 1021 470 471 240 94.2 96.0

從以上表格數據可以看出,當鋇、鍶標準溶液加入到一定量時,可將鋇、鍶再加以回收,Ba的回收率為94.2%-96.3%,鍶的回收率為94.0%-102.5%。
 

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鎢濃度干擾鎢精礦中鋇、鍶含量檢測

鎢精礦中鋇、鍶含量,是通過火焰原子吸收法測定而成的。而鎢濃度對火焰原子吸收法測定鋇、鍶含量有一定的干擾,不同濃度的鎢有不同的干擾。

鎢濃度對鋇、鍶吸光度的干擾如下表

鎢濃度(g/L) 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0
Ba吸光度(A) 30 29 28 27 26
Sr吸光度(A) 20 18 15 12 11

從以上表格數據可以看出,隨著鎢濃度的上升,鋇、鍶吸光度下降,鎢對鋇的干擾比鎢對鍶的干擾更嚴重,這主要是鋇與鎢形成鎢酸鋇導致原子化效率降低的緣故。因此,在測定鋇、鍶必須消除鎢的干擾。消除鎢干擾的方法可以在樣品處理時將鎢加酸處理以鎢酸沉澱、過濾,達到分離的目的,也可將鎢以檸檬酸絡合抑制鎢對鋇、鍶的干擾。
 

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