紫色氧化鎢非針狀顆粒成分探討

紫色氧化鎢(紫鎢)常出現有不是針狀顆粒(非針顆粒)。其狀態有兩種:一種是小顆粒,一種是大顆粒。將正常生産的紫鎢過400目篩,取篩上物+400目、篩下物-400目。經實驗發現,+400目紫鎢中沒有非針顆粒,非針顆粒均存在于-400目紫鎢中,均爲小顆粒。通過顯微鏡可以發現非針大顆粒表面光滑呈黃色,可能是三氧化鎢。SEM檢測沒有發現非針小顆粒。可見大、小非針顆粒難以同時存在同一料中。

均勻的APT生産的紫鎢呈紫色或紫紅色,有個別小顆粒爲非針顆粒。而不均勻的APT生産的紫鎢呈藍黑色,有較多非針小顆粒。用SEM檢測後發現,非針小顆粒存在粗細不均勻的顆粒中,對比針狀顆粒它只有氧元素較低,無其他雜質元素的影響。說明要是生産質量較高的紫鎢除了工藝條件的控制。還需要APT或鎢酸較爲均勻。

 

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以紫色氧化鎢爲原料製備納米鎢粉

鎢粉是製備硬質合金的主要材料,其粒度大小及分布均勻性成爲製備硬質合金的關鍵因素。由于紫色氧化鎢(紫鎢)具有良好的性能,近幾年來對紫鎢的研究慢慢擴大,且經試驗發現紫鎢是目前最適宜製備粒度均勻、超細納米晶鎢粉材料。本文將介紹的是以紫鎢爲原料,通過采用優化傳統幹氫還原生産技術,通過控制還原溫度,推舟速度、裝舟量和氫氣流量等工藝實現批量生産納米鎢粉。製備方法如下:
1. 將乾燥的鎢酸銨定量送入工業回轉爐內煆燒,由于APT熱分解生成NH3,在高溫下會再度分解出H2,使生成的WO3還原爲WO2.72,即紫鎢自還原。
2. 將製備好的紫鎢經適量裝舟間隔送入15管還原爐,經三爐腔由低溫區預熱後送至高溫區進行高流量幹氫控制氣相遷移。
3. 逆氫原位還原製備不同粒徑的納米鎢粉。
4.冷却30min後出爐、過篩、檢測。


 

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紫色氧化鎢到二氧化鎢的還原過程

紫色氧化鎢(紫鎢)爲細小的短棒狀晶體,且相互間有許多連通的空隙,顆粒分布也比較鬆散。這些都有利于生産的水分排出和氫氣進入晶體顆粒內部,因此,在還原過程中不僅可以發生內部反應還可以在表面進行反應,所以紫鎢有利于製備超細鎢粉。但是在反應過程中的還原工藝條件也要能較好的控制,例如氫氣的露點低、流量大、裝舟量小等。

經過實驗發現,隨著還原反應的進行,紫鎢中氧原子的减少和空位的增加,二氧化鎢的顆粒變得較γ-氧化鎢緻密。這樣不利于氫氣進入顆粒內部、顆粒內部還原生産的水分也不容易排出。在還原過程中,僅在紫鎢表面進行還原反應而紫鎢內部幾乎不進行還原反應。根據氧化鎢還原-沉澱長大機理,由于紫鎢還原成的二氧化鎢會導致生産的鎢粉顆粒長大,因此要生産超細鎢粉或者是納米鎢粉,還原過程中最好不要經過二氧化鎢生産的中間過程。

 

 

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紫色氧化鎢微觀結構對鎢粉和碳化鎢粉的影響

紫色氧化鎢(紫鎢)通過低倍SEM的觀察下形貌其特徵爲:紫鎢聚集體的表面不平整,有很多的細小微孔。而在高倍SEM的觀察下,聚集體主要由錯落分布的針狀或柱狀多晶粒組成。這些晶粒粗細不均,長、徑比很大,它們爲相互錯落搭橋結構,這種結構使得紫鎢集聚體內部有許多的空隙,這非常有利于還原過程中氫氣的進入和水蒸氣的揮發,使其反應可以在表面或者內部同時進行,反應速度加快,且能在一定程度上抑制鎢粉顆粒的長大,得到粒度均勻且顆粒粒度小的鎢粉。

紫鎢被還原成鎢粉,其原來的針狀或柱狀晶粒已經熔斷成短棒狀,或者形成由多個單晶顆粒組成的鏈狀,大小較爲均勻,粒度在0.1~1um之間,這就是說,整個還原過程粉末顆粒的外觀變化不大,只是由于氫氣奪去了氧而使得顆粒的微觀體積進行了收縮。鎢粉顆粒均勻,分布很散,有利于下一步工序的碳化。

 

 

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微乳液法製備三氧化鎢

目前製備三氧化鎢的方法有許多,例如水熱法、固相法、液相法、凝膠-溶膠法和微乳液法等。微乳液法是指兩種不相容的液體在表面活性作用一個均勻的乳液,從乳液中析出固相,這樣可以使成核、生長、聚結、團聚等過程局限在一個微小的球形液滴內,從而可形成球形顆粒,避免顆粒之間進一步團聚。以下要介紹的是微乳液法製備三氧化鎢,製備方法如下:
1.稱取0.200gCTAB加入8ml環己烷和12ml正丁醇,幷且充分攪拌均勻。
2.將得到的混合溶液分爲2份分爲A溶液和B溶液,在A溶液中加入6ml1:1的鹽酸溶液,超聲乳化15min。
3.將B溶液加入3ml鎢酸鈉溶液,超聲乳化15min。
4.在磁力攪拌下,將鹽酸乳液逐滴加入鎢酸鈉溶液中,直至溶液呈黃色不再加深爲止。
5.停止攪拌,陳化16h,除去上層液體,經過無水乙醇和蒸餾水各洗滌數次,然後離心處理,再送入烘箱100℃烘乾,得到前驅物。
6.將前驅物置于馬弗爐中灼燒3小時,得到黃色粉末。


 

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