磷酸-硫酸分解法浮选白钨矿

目前我国的白钨矿浮选法，主要是延用黑钨矿的碱压煮的处理技术来处理白钨矿。该工艺在高碱浓度，高碱用量，高温高压的强化条件下使得白钨矿得以有效分解，渣含WO₃可降到1-3％。但该工艺能耗大，生产成本高，后续工序废水排放量大等缺点，不符合我国节能减排、低碳经济的发展要求。

由于钨可与磷、砷、硅等杂质形成杂钨比为1：6～1：12的可溶性的杂多酸，在盐酸分解过程中少量的磷就可以造成大量钨的分散和损失，因此盐酸分解工艺主要处理高品位白钨精矿(要求磷、砷等杂质低)。但有人反其道而用之，在浸出过程中特地加入少量磷酸使钨进入溶液，从而解决盐酸分解时的钨酸包裹而影响分解的问题，但是盐酸的腐蚀和挥发问题仍然令人头痛，为了克服上述方法中盐酸的腐蚀和挥发问题，又有学者采用硫酸来替代盐酸，以实现钨的络合浸出。但是在大量硫酸存在时，溶液对硫酸钙的过饱和度极大，往往导致石膏迅速成核形成大量细密结晶而造成了包裹，使得分解效果不理想。

为了克服上述不利影响，赵中伟等人提出了一种无污染，成本低，能耗低，操作简单，收率高的分解白钨矿的方法。配制P₂O5质量浓度为5％～35％的磷酸溶液，加入硫酸并控制SO₄^2-浓度在0.10g/ml～0.40g/ml，升温至70～100℃后，将白钨矿加入到该溶液中进行反应，液固比为3∶1-8：1ml/g，反应时间为1～6h，反应结束后过滤所得的滤液经碱性离子交换、碱性溶剂萃取或铵盐沉淀法提取钨。

这种方法可用于浮选含WO₃为10％～75％的白钨矿，由于磷酸可络合钙离子，导致硫酸钙的溶解度随着溶液中磷酸浓度的增加而逐步上升，大约在P₂O₅为20％左右达到最大(80℃时，为无磷酸存在时的5-7倍。即便P₂O₅升高到40％左右，溶解度也仍可达无磷酸存在时的3-5倍)。因此，适当的高浓度磷酸有利于降低钨矿分解时硫酸钙的过饱和度，也就有可能降低硫酸钙的自发成核速率，从而同样起到促进形成粗大晶体的作用；而且高浓度的磷酸还有利于可溶性的磷钨杂多酸的形成，避免钨酸沉淀的包裹作用；另外磷酸的腐蚀性较低，也没有像盐酸那样的挥发问题。

磷酸-硫酸分解法浮选白钨矿的优势在于:1.所处理的白钨矿杂质磷含量没有严格要求，白钨矿选矿过程中不必再设专门除磷工序，节约了除磷试剂成本及钨的损失；2.反应结束后，钨进入到滤液中，只需要经离子交换、溶剂萃取或铵盐沉淀法等简单的后处理方式提取，简化了操作，降低了成本。

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