タングステンのCIP

常温で液体を圧力媒体として等方加圧する成形方法をCIPという。比較的密度の均一な圧紛体が得られる利点がある。タングステン粉をゴムのモールドに詰め、水または油を媒体として100~150MPaで成形する。加圧時間は通常数十秒である。ゴムモールドが装置に固定されている乾式CIPと、ゴムモールドを圧力媒体に沈めて加圧する湿式CIPがある。流動性のよくないタングステンのCIPでは粉末の均一充填が重要なポイントとなる。

タングステンの予備焼結

焼結の前に行う比較的低温での加熱を予備焼結あるいは仮焼結と呼ぶ。タングステンは、圧粉体の両端を電極でクランプして直接電流を流す通電焼結が行われるが、圧粉体が脆く壊れやすいため、通電焼結に先立ち、取り扱いを容易にするため予備焼結を行う。圧粉体をモリブデンの板に載せ、水素炉中1,300~1,500Kで20~30分加熱する。予備焼結時,圧粉体の収縮はほとんど見られないが、強度が向上する。

タングステンのCIP

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タングステンの資源

タングステン鉱石の多くはタングステン酸塩の形で産出する。主要な鉱石は鉄マンガン重石(ウォールフラマイト(Fe、Mn)WO4)と灰重石(シーライト、CaWO4)である。世界のタングステン鉱石の埋蔵量はW純分でおよそ250~300万トンと見られる。タングステンの資源はアジア太平洋岸・オーストラリア・ヨーロッパ・アフリカ・南北アメリカと比較的広く分布するが、そのおよそ半分は中国にあり、次いでカナダ・アメリカ・旧ソ連・オーストラリアに多い。鉱石の生産量も中国が最も多く、需要の大半が中国からの供給に頼っている。中国以外ではポルトガル・ミャンマーなどで生産されている。鉱石は日本にも産出するが現在は採掘されていない。

日本も原料のほとんどを中国から輸入している。鉱石消費量は全世界で年間約40,000トン(W純分換算)と見られる。タングステンはレアメタルに属し、また産出国と生産国が偏っているため、ニッケル・コバルトなどとともに備蓄元素に指定され、現在、民間ならびに国家備蓄が行われている。

 

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タングステンの仕事函数

仕事函数が低いほど金属の電子放出特性は良い。タングステン自体の仕事函数は4.5eVで必ずしも低くないが、蒸気圧が小さく電極温度を高くできるため、電子放出材料として広く用いられる。タングステンに酸化トリウムや酸化ランタンあるいは酸化セリウムなどを少量添加した合金が放電灯の電極やTIG溶接の放電電極に用いられている。

タングステン中の酸化トリウムや希土類酸化物は高温で還元され、粒界を通って拡散し、タングステン表面に単分子膜を形成してタングステンの仕事函数を下げる。トリウム単分子膜で被覆されたタングステンの仕事函数は2.6eVになる。タングステン表面に酸素の単分子膜が形成されると仕事函数は高くなる。

 

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タングステンの特価値と概要

・陽子数:74      ・価電子数:-      ・原子量:183.84
・融  点:3410°C   ・沸  点:5657°C    ・密  度:19.3
・存在度(地球):1ppm
    タングステンは金属のうちでは最も融点が高く、金属としては比較的大きな電気抵抗を持つため、電球のフィラメントとして利用されている。また、鉄鋼にタングステンを添加すると硬さが増す。タングステン鋼は切削工具用材料として利用されている。
タングステンは産業上重要性が高い金属であるため、万一の国際情勢の急変に対する安全保障策として国内消費量の最低60日分を国家備蓄すると定められている。

 

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タングステンの各種類の化学特徴(Ⅱ)

(3)タングステンの耐摩耗性

表面に気体分子を化学吸着しやすいタングステンの摩耗は、雰囲気の影響を受けやすく、酸素あるいは水素の導入で摩擦係数が大きく減少する。このため摩耗量も真空中より大気中の方が小さくなる。材料の滑り速度にあまり影響されない。一般にタングステンの摩耗面はなめらかで、通常、凝着やせん断は見られない。耐摩耗性改善のため、タングステン表面にTiCのような硬質材料をコーティングすることもある。

(4)タングステンの耐食性

塩酸・硫酸・フッ酸のような非酸化性の酸には比較的安定であるが、硝酸のような酸化性の酸あるいは硝酸とフッ酸のような酸化剤を含む混酸には酸化腐食される。加熱した王水にも侵される。アルカリの場合も同様に、カ性アルカリ水溶液あるいはアンモニア水単独には比較的安定であるが、酸化剤を含むアルカリには溶解腐食される。亜硝酸アルカリや、酸化剤を含むアルカリ溶融塩に侵される。過酸化水素水には急激に溶解する。常温の水では表面に薄い酸化被膜が生じる程度であるが、高温の水蒸気には酸化される。ハロゲンガスに腐食される。硫化水素は赤熱状態で表面を黒化する。

 

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