ブルー酸化タングステンの熱処理

混じりけの後では、ブルー酸化タングステンは300~350℃まで加熱して、そして数時間を保温する。これが化学反応が発生することができて、その温度と暴露時間はコントロールしにくい。

触媒の作用:乾燥の水素700℃で5mm厚い粉層を還元するの時、混じりけのブルー酸化タングステンは混じりないブルー酸化タングステンにより速く還元する。この触媒作用は1.5mm料層の還元する時に、消えた。もし湿潤水素を採用して、混じりけんのブル-酸化タングステンの還元速度はほとんど影響ないのではない。しかし、混じりけのブルー酸化タングステンの還元は明らかに停滯した。だから、結論を出すことができて、還元過程の中で、混じりけ剤は水蒸気の抑制効果はあまり敏感しないから、表示は5 mm料層での比較的に強い影響を与えた。ここでは、水の除く先は1.5mm料層でゆっくりである。

800~1000℃の温度の範囲で垂れない混じりけのWOは清らかさのWOのほうがより早い還元する。観察によれば、混じりけのWOの場合で、中に出現するの低価の酸化タングステンは細かい。事実を証明して、これも触媒作用にもたらす。境界は制御の還元メカニズムを利用することが説明する。すでに、620~860℃の温度の範囲でと近い工業の条件の下で、混じりけ剤は明らかな触媒作用があり、特に酸素の含有量は10%を下げる還元の段階である。

 

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ブルー酸化タングステンのイオン交換活性混じりけ剤の分布

(1)ブルー酸化タングステンのイオン交換活性

WOに相反して、ブルー酸化タングステンが強いイオン交換活性がある。Kは大きい程度を反応して、同量のHイオンを放出してPH値が下げし、ALも反応性がある。しかし、それはKイオンより100倍くらいが弱い。これらの平衡の状態は混じりけ過程の中にのpH値の変化の影響に受けてから、イオン交換活性はAPTの混じりけの条件によって決まる。今はもう見つけて、400℃の還元の雰囲気の下で、ブルー酸化タングステンのイオン交換活性は最大である。

(2)混じりけの分布

混じりけの溶液とブルー酸化タングステンの反応は一定の幾何学形態分布の化学吸着の結合と他の物理化学の結合を引き起こす。この分布は還元過程の中で金属粉末粒子内に混じりけ剤の化合物の増加である。混じりけの主な原因は結合が表面上の混じりけ十分に垂れない効果保証する。たとえ沈殿法で混じりけvを離れると洗濯した混じりけの酸化物をしも、これも同じだ。それとは逆に、カリウムは分散の群をとして、APTブルー酸化タングステン表面上の存在混じりけ剤として、還元過程で混合の手段を討論した。

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ブルー酸化タングステンの原料と混じりけ過程の中にの反応

ブルー酸化タングステンは混じりけと混じりないのタングステン粉の生産にとって、ブルー酸化タングステンは最も普通の原料である。ブルー酸化タングステンは仲タングステンアンモニアのローストを通して、生産する。

ブルー酸化タングステンはよく採用の専門用語ですが、それは成分が確定した化合物に代表しない。仲タングステンアンモニアを分解の温度、空気と事件によって、ブルー酸化タングステンの指す成分の範囲は広いかもしれない。その中にタングステンアンモニウムと水素のタングステン靑銅を含む。これらの化合物は(BSマシ)HyWOの形式に書ける。

実験と討論を通して、ブルー酸化タングステン及びその他の非化学計量のタングステン酸化タングステンは常にWO3の表現でその構造を説明する。その中にYは不飽和の酸素指数である。様式がFe(CN)のアルカリ性の溶液中で溶ける時に、すべてのタングステンは酸化されて、W(V)の存在を呈する。同時に、Fe(CN)を定量に分析する。

実験を証明して、、リン酸の量は滴定終点の改善に関係ないので、量を十分にタングステン加水分解できる限り防止である。H2SO4の加入は改善した滴定終点の鮮明度よい影響を生む。

 

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垂れない混じりけのブルー酸化タングステンの還元(Ⅱ)

たとえK、AL、8iなどドープ混じり剤を混合に入っても、すべての良い改善がある。高の弾圧パワー段何利点があり、焼結の製品の強さは活性剤のタイプによって決まる。焼結密度及び最終の粒度で、高い焼結温度に役立つ緻密化にもかかわらず、しかし、よくの結晶の成長に伴って、これは不利なことである。

人々はよく究明と理論的に解釈したカリウム泡形成メカニズムとその垂れないタングステンの微細構造の組織に影響しする。しかし、ずっとまだはっきりのは、みんながあまねく承認の基本原理偶集中で、混じりけ剤は加工工芸の最初のステップに作用である。特に酸化タングステンは混じりけと還元過程の中で、垂れないタングステン粉の性能が決定的に最終的に品質の影響を受けるので、より深くブルー酸化タングステンドーピングと還元過程の中に相互作用を理解する。生産性を高めることを意味して、廃棄物の損失を下げると高品質のタングステンを得る。

 

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垂れない混じりけのブルー酸化タングステンの還元

同時に存在している酸化タングステンK、AL、8iドーピング(いわゆる垂れない(N8)ドープ剤)にタングステンの抗高温クリープの積極的な影響することを発見してから、人々はこの過程の中で複雑な相互作用とNi、Feの比較をを改善するために、それはタングステンの晶界粘はさえより不利である。だから、断定できるのは、最高の遷移金属を使用することで、活性化の焼結交工のタングステンの強度を強める。

照明用の垂れないタングステンはフィラメントが優れているの高温で抗クリープ能力あり、充填のカリウムの気泡串の果たすの役割に起因する。これらの泡が何らかの形で再結晶過程を抑えて、お互いに交錯する長粒マイクロ組織を形成される。それによってタングステンは垂れない性能を持つ。

ブルー酸化タングステンの中へK、AL、8iなどをまじて、混じりけの水素還元過程の中で混ぜてタングステン結晶粒内で、ただブレンドと十分なカリウム殘焼結原料の中を保証できる。混合入いない混じりけは焼成の工芸で揮発落ちました。

 

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ブルー酸化タングステン中酸素とタングステン精密測定の研究

仲タングステンアンモニアは水素、窒素の混合の気流の違う条件の下に還元する際に、多種のタングステン酸化物を形成することができる。その中、ブルー酸化タングステンは特殊なタングステン材を製錬するの重要な原料である。しかも、酸素とタングステンの間の非化学計量比はこの原料品質要素を鑑別するの最も重要なパラメータの一つである。O/W比測定精度と正確度の要求は高いので、国内では長年の適当な方法を探しない。

ChoainとManon及びkissとTisjaは酸化還元法を採用して、前後にブルー酸化タングステンの中のO/W比の精密測定を実験した。しかし、两法が不足があり、前の方法の欠点は猛毒の酸化タングステンを使用して、しかも方法使用の範囲はO/W〉2 . 85の仕様に限る。後の方法は酸化タングステンの使用を避けて、適用する範囲が拡大である。しかし、O/W〈1.5の式様、滴定終点は深い成品と混濁反応物の妨害を脱することができなく、判明しにくい。O/Wは「0」に近いの式様は、完全に無力である。だから、信頼性の良い純タングステンを採用できなく検証方法が正確度の基準物である。信頼性に劣る二酸化タングステンを基準物としたですから、評価方法の正確度に満足できない。

 

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ブラック酸化タングステンの調製およびその表徴

工業には黄色酸化タングステンあるいはブルー酸化タングステンを原料として、水素還元法にタングステン粉末と炭化タングステン粉を生産することを採用する。しかし、.そんな獲得なタングステン粉末とタングステンカーバイド粉の粒度が大きく、分布がより広くて、硬質合金の品質に影響を与える。

だから、粉末の純度を保証するの前に、マイクロ粒硬質合金用タングステン粉、炭化タングステン粉の技術の品質の鍵は粒度の超細分化と均一化である。内在の還元法は獲得した比表面積の純ブルー酸化タングステンで、その内在還元タングステン酸塩(intramolec-ularlyreducingtungstate、IRT)はタングステン酸ヒドラジンである。

 

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酸化タングステンの生産工芸

酸化タングステンの一般的工芸は、タングステン酸アンモニウム500ぐらい空気の中で三酸化タングステン锻烧する。あるいわ450ぐらい軽い水素ブルー酸化タングステンを還元する。

白熱燈タングステンフィラメント制作三酸化タングステンあるいはブルー酸化タングステン少量のカリウム、酸化シリコンとアルミナに混入する。三の使用量は合計1%を超えない。これはバズ1922に発明タングステンの混じりけ工芸である。混じりけの処理タングステン酸化物を経て水素で金属タングステン末を還元する。

還元の過程は一般に二つを分ける。第1は二歩630ぐらいで二酸化タングステンブラウン酸化タングステン)を還元する。第二820ぐらい金属タングステン末を還元する。還元の目的は混ぜカリウムの作用を十分に発揮すると粉末の粒度を抑える。このように取得したの混じりけタングステンはまた特製鋳型に押さえ込んで細長いをつくる。

 

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パープル酸化タングステンの生産

パープル酸化タングステンの生産は一般的仲タングステンアンモニアAPTを原料にして、工業回転炉には一定の条件の下で(例えばNH3锻烧する。NH3H 2を分解したから、APT軽度の還元性の雰囲気锻烧されて、徐々に分解しる。そして、パープル酸化タングステンを生成した。

その化学反応方程式は次の通り

3 [ 5NH42O12WO35H2O2w18O49+40H2O+35H2+15N2

パープル酸化タングステンタングステンアンモニアがアルゴン反応を得て、そしてパープル酸化タングステンを酸素に除去して、タングステンの顆粒をつくる。純度99 . 99露点- 40)、タングステン末は空気中で酸化する。

酸化タングステンタングステンは水素に減少することができる。試料はレーザー粒度の分布測定器走査電子顕微鏡の下でその特性を示すことができる。

試験の結果を通して、二回の循環酸化を通じて、及び三回の還元して、マイクロタングステンを得る。0 . 1μm1 . 0μmの間の極細タングステ粉の粒度分95.73%である。

 
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酸化タングステンの水素還元の過程で形の変化

タングステンはシリーズの酸化物を形成できる。三酸化タングステンはタングステン粉を還元するの過程で最も重要な酸化物を生み出す。つまり、黄色酸化タングステン、ブルー酸化タングステン、パープル酸化タングステン、ブラウン酸化タングステンである。酸化タングステンに中で酸素とタングステンの原子比(O/W)は酸化タングステンの酸素指数と呼ばれる。三と呼ばれるの水素還元過程は高価な酸化物から徐々に低価な酸化物までになって、最終的金属タングステンの過程になる。

別の還元の条件の下で、特に異なる還元温度が違くて、結晶性を転換する可能性がある。このように、還元したのタングステン粉は違う粒度と容貌があるかもしれない。だから、酸化タングステンの水素還元過程で産物の形の変化を研究して、タングステン粉の粒度を抑えることは非常に重要な意義を持つ。

ブルー酸化タングステンは404℃と水素の雰囲気でAPTを分解してブルー酸化タングステンの形を得る。外形はAPTと同じだが、ブルー酸化タングステンの粒はひびがAPTより多くである。私たちが使っているAPTを得た三酸化タングステン、その形はAPTと非常に似ている。

パープル酸化タングステンはWO2.2の形である。ブルー酸化タングステンに比べて、その外形は著しい変化がある。ごとに1つの小さい塊は、大量に乱雑配列の柱状結晶を構成する。しかし、塊状のWO2.72柱状晶の集合体もAPTの形がある。

ブラウン酸化タングステンの二酸化タングステンの形。この二酸化タングステンはAPTの原料をとして、ブルー酸化タングステンとパープル酸化タングステンによっての段階で得られる。大多数のWO2.72の柱状晶は平たい円滑な粒子になる。

酸化タングステンの水素還元の過程で、様々な可能性を現れるのタングステンの酸化物はそれぞれの特定の形がある。しかし、その偽粒もよく仲タングステン鉄の形を持つ。還元する過程の中で、顆粒の粒度は絶えず変化する。タングステン粉末の粒度が還元中間産物二酸化タングステンの粒度に大きい程度の上で次第する。ブルー酸化タングステンやパープル酸化タングステンから二酸化タングステンまで、この還元段階は、タングステン粉末の粒度は決定的影響がある。

 

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