三氧化钨复杂多样的晶体结构与相变(一)

WO3的晶体结构是由畸变的WO6八面体共用顶角氧原子形成的三维网状结构,6个O原子构成正八面体,W原子位于其中,如下图所示:
WO3的晶体结构
这种网状结构中,相当于WO6八面体倾斜和钨原子取代了八面体的中心位置,故其对称性较低。WO6八面体中的W原子常常偏离中心,导致WO6结构发生变形,使WO3晶型复杂多样,这些晶型的对称性随着温度的升高从低想高演化。据统计,WO3的晶体结构达73中之多,主要为单斜晶相、三斜晶相、正交晶相、立方晶相、四方晶相和六方晶相等。这些晶相岁温度变化而相互转化时,只是在原来的W-O八面体基础上进行一定程度的调整和扭曲而非断键重新构建,故相变很容易发生。
 
 
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