从钨渣中回收多种有价金属

钨渣是钨冶炼过程中产生的，即钨矿及废硬质合金钨原料在高温或水溶液中经过湿法分解，得到初级钨产品（钨酸钠、仲钨酸铵）和固体废渣（即钨渣）。

一般情况下，由于冶炼过程改变了矿物的物理结构和某些组分的化学形态，钨渣很难用选矿的方法进行回收。而采用传统的湿法、火法或湿法―火法联用等 技术回收其中有价金属时，又存在回收成本高，经济效益差等问题，从而导致钨渣的综合利用率不高而大量自然堆存，不仅造成了环境污染，还使大量的有价金属资源得不到合理利用，造成资源浪费和流失。

目前，对钨渣中有价金属的回收，目前主要采用选矿、高压碱浸、苏打焙烧、盐酸浸出法等，这样虽然在一定程度上提高了钨产量，但是还存在着有价金属回收品种还比较单一、能耗高等局限性。因为钨渣中还富含Co、Ni、Cu、Ag、Ta、Nb等有价金属，单一的回收并没有使资源和效益得到充分的利用。

鉴于此，有学者开发了一种从多金属钨渣中回收人造白钨、氯化钴、海绵银、海绵铜、碳酸镍和低品位钽铌矿等有价金属的回收方案。其过程包括：

⑴将钨渣通过湿式球磨，制得细粉矿浆，细粉矿浆的粒度为-100目。

⑵往步骤⑴制得的细粉矿浆中加入液碱配成1N～3N的碱性矿浆，开启搅拌，用蒸汽升温至80℃，通入臭氧，保持温度不低于80℃，反应1小时～2小时；

⑶将步骤⑵臭氧碱浸反应后的矿浆进行固液分离，滤液用盐酸或硫酸调pH值至8～9，过滤除硅后，用氯化钙沉淀回收得人造白钨；

采用臭氧碱浸技术，过程中副产品只有O₂和H₂0产生，不会对环境产生不良影响，过程易于实现，环境友好，所得的人造白钨纯度高。

⑷将步骤⑶所得滤渣加水搅拌，配成固液比1：3的矿浆，用蒸汽升温至70℃，加入盐酸，控制终点酸度pH值至0.5～1.0，反应1小时～2小时，采用盐酸浸出的过程中，大部份金属氧化物与盐酸反应进入溶液，氧化银则生成 氯化银在浸出渣中。

⑸将步骤⑷盐酸浸出反应后的矿浆进行固液分离，滤渣经水洗过滤后，加水打浆，加入盐酸，控制终点酸度pH值至0.5～1.0，用蒸汽升温大于85℃，加入氯盐络合溶银剂后，加水配成固液比1：3的矿浆，反应1小时～2小时后，进行固液分离；滤渣即为低品位钽铌矿，滤液用铁粉置换回收得海绵银；

⑹步骤⑷盐酸浸出反应后的矿浆经固液分离后的滤液，首先进行氧化除铁，氟化物除钙镁后，制得萃前液；萃前液首先经P₂0₄萃取，深度净化除去铜、锰、锌杂质，负载有机相反萃得富含铜、锰、锌溶液，用铁粉置换回收得海绵铜；P₂0₄萃余液再经P507萃取分离镍、钴，P507萃余液用碳酸钠沉淀回收得碳酸镍，负载有机相用盐酸反萃回收得氯化钴溶液，对氯化 钴溶液蒸发结晶，离心分离后，回收得电子级氯化钴。

采用上述技术方案能将钨渣中的金属氧化成氧化物，便于浸出钨，同时，也便于其它有价金属的分离回收，副产品只有O₂和H₂0产生，不会对环境产生不良影响，过程易于实现，环境友好，所得的人造白钨纯度高，对钨、钴、铜、镍、银、钽、铌均能高效分离，回收率高，综合回收效果好，且能耗低、环境友好、简单易行，适宜于工业化生产。

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