磷钨酸咪唑盐催化剂
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- カテゴリ: 钨业知识
- 2018年6月02日(土曜)17:12に公開
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双酚F是一种重要的化工中间体,由于其化学结构特点,适合制备低粘度环氧树脂,其 成品在耐热性、耐湿性、绝缘性、加工性及注塑浇铸等性能方面均优于双酚A环氧树脂,尤其是其便于注塑浇铸流动、可以少加甚至不加稀释剂的特点,特别适合于大型风电叶片环氧 树脂的加工成型,也大大减少了环境污染,改善了加工环境。
双酚F的合成通常是在酸催化条件下反应,传统采用磷酸或盐酸,虽然无机酸催化合成双酚F能得到较高的收率,但存在副反应严重、产生废酸、腐蚀设备等缺点。所以人们越来越少采用这类合成。近来,有研究人员发现,制备一种磷钨酸咪唑盐催化剂,可用于苯酚、甲醛催化合成双酚F。其制备的过程如下:
一:将二甲亚砜与甲苯按质量比1.3∶1混合成溶液A,再将咪唑与溶液A按质量比 0.3∶1混合成溶液B,充分搅拌待咪唑完全溶解后,再按氢氧化钠与咪唑0.8∶1的质量比加入浓度为10mol/L的氢氧化钠溶液,充分搅拌,缓慢升温至120~170℃反应,共沸除去甲苯与水,反应后冷却至室温,得混合液C,再按1,4-二溴丁烷与咪唑2.1∶1的质量比,在搅拌状态下缓慢将1,4-二溴丁烷加入混合液C中,在50~70℃下反应回流4~8小时,反应结束后,反应混合物用氯仿溶解并萃取其中的1,4-二咪唑基丁烷,萃取液旋蒸除去氯仿后,将浓缩物置于去离子水中沉淀,离心分离出沉淀物,即得到1,4-二咪唑基丁烷;
二:将第一步所制得的1,4-二咪唑基丁烷与乙腈按质量比0.5∶1混合成溶液D,再 将1,3-丙磺酸内酯与甲苯按质量比0.6∶1混合成溶液E,在搅拌状态下将溶液E缓慢加入到溶液D中,在50~70℃下反应2小时,离心分离出沉淀物,即得到磷钨酸咪唑盐前驱体;
三:将磷钨酸与去离子水按质量比0.1∶1混合成溶液F,充分搅拌使磷钨酸完全溶解,按磷钨酸咪唑盐前驱体与磷钨酸质量比0.2∶1,向溶液F中加入第二步所制得的磷钨酸咪唑盐前驱体,室温下搅拌24小时,离心分离出沉淀物,将沉淀物在70~90℃下真空干燥,得到磷钨酸咪唑盐催化剂。
咪唑类离子液体具有溶剂和催化双功能,但离子液体有一定粘度、用量偏大、成本较高、水洗回收离子液体催化剂也还存在一定的影响。磷钨酸是强质子酸,因其阴离子体积大,对称性好,电荷密度低,使其表现出比传统无机含氧酸如硫酸等更强的B酸性,其酸度还可通过改变其元素 组成、结构等方法进行调节。磷钨酸另一特点是具有“准液相“行为,即某些体积小的极性分子可以进入磷钨酸的体相中,并且还可以在其体相中扩撒,因而可以提高其催化活性。
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