蜂窝状石墨烯/碳化钨/铂金复合电催化剂

质子交换膜燃料电池(PEMFC)凭借着其环境友好、启动迅速、功率密度和能量密度高等优点,在便携式移动电源、汽车动力电源、大型固定发电装置等方面显示出广阔的应用前景,PEMFC的阴极氧化还原反应(ORR)是电催化反应的速度控制步骤,铂(Pt)金属是目前性能最优异的ORR电催化剂,然而铂价格昂贵和资源匮乏限制了其规模化应用。

基于“协同效应”的“低铂电催化剂”,是目前应用前景最为明朗的发展方向之一。作为一个物理化学性能相对稳定的“协同组分”,碳化钨(WC)受到了广泛的关注,已经成功跃升于高性能低铂电催化剂的设计。然而,在实际应用中碳化物的电子导电性能十分欠缺,远远未能达到电催化反应中电子的快速转移和多方传输的要求。因此,开发一种电子导电性能力高和网络结构发达的载体材料用于WC和Pt两组分的耦合与连接,将是WC基“协同效应”的“低铂电催化剂”发展的一项重要任务。

蜂窝状石墨烯/碳化钨/铂金复合电催化剂图片

目前,最新发展的“石墨烯”纳米碳材料有望成为新一代高性能ORR电催化剂载体材料,然而,当前石墨烯材料的发展也面临着一系列亟待解决的问题,诸如化学还原氧化石墨烯的导电性和稳定性不足、原始石墨烯亲水性较差、单片石墨烯容易堆叠团聚致使材料的实际表面积不够高等,现有技术有研究将碳化钨纳米颗粒分散于石墨烯片层结构上,制备得到的WC/RGO再负载上纳米颗粒铂,然而其采用的两步制备方法最后获得的石墨烯结构仍然是片状结构,仍然存在容易堆叠团聚致使材料的实际表面积不够高的问题,从而影响其导电能力和稳定性。

要克服现有技术存在的上述缺陷,研究人员设计出一种蜂窝状石墨烯/碳化钨/铂金属复合电催化剂的制备方案,其过程需要:1、将球形模板、钨源、氧化石墨烯均匀分散于水中,干燥至粘稠浆状为止;2、干燥后的产物以1~10℃/min的升温速率将温度升至800~900℃,于惰性气体下反应后经粉碎过筛后制备蜂窝状石墨烯/碳化钨复合体,粉碎后蜂窝状石墨烯/碳化钨复合体的粒径为10~30μm;3、铂前驱体和表面活性剂溶解于甘油和乙二醇混合液中,加入制备得到的蜂窝状石墨烯/碳化钨复合体,经回流热处理、过滤干燥即得蜂窝状石墨烯/碳化钨/铂金复合电催化剂;

具体的,称取0.5g氧化石墨烯、2.0g聚甲基丙烯酸甲酯球形模板材料(平均直径3μm)和0.1g钨酸铵(按W金属计算)均匀分散于去离子水中;上述混合液置于可加热磁力搅拌器上同步搅拌与加热干燥,搅拌速率为500转/分钟,加热温度为80℃,干燥至粘稠浆状;将上述浆料物放置高温炉中,在高纯度氮气气氛下加热处理,加热温度为900℃,加热时间为2h,升温速度为5℃/min;上述热处理产品进一步粉碎、过筛即制得蜂窝状“石墨烯/WC”复合体。

由上述方法制备的蜂窝状“石墨烯/WC”复合体,其中石墨烯蜂窝结构的尺寸约为3μm,WC占复合体总重量比例为26.7%,该蜂窝状“石墨烯/WC”复合体的比表面积为526m2g-1,电导率为1280Sm-1。这种三维蜂窝状的“石墨烯/碳化钨”复合体具有更高的比表面积,更强的导电能力和稳定性。

 

 

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