中国タングステン産業の現状

中国におけるタングステン鉱石の生産は、世界最大規模であり、その生産は主に江西省と湖南省に集中している。鉱石の生産地がこれら2省に集中していることもあり、タングステンの中間製品(APTなど)を生産できる工場(精錬事業者)も主要なものは江西省、湖南省のほか同様にある程度のタングステン鉱石を生産している福建省に立地している。2007 年当時で中国全土のAPTメーカーは合計で51社あったと言われている15。当時の生産能力16.62万トンのうち、タングステン精鉱の産地である江西省や湖南省、また広西壮族自治区や雲南省に立地するAPTメーカーだけで80.1%の生産能力を占めたと言われている。中国で生産されているタングステン量とこれに中国が輸入するタングステン量を加味した上で、中国で消費されているタングステン量と比較した場合、一定の乖離が存在し、2007年当時における乖離幅からどの程度の超硬合金スクラップが不足分を補っているか試算したところ、タングステン精鉱換算で約1万2千トン近くに相当することがわかっている。国内で発生する超硬合金スクラップを利用するほか、海外から超硬合金スクラップを輸入し、これを超硬工具向けの原料とするためには、これら精錬事業者を経由する必要があるが、中古品としての流通を除いた場合、日本から輸出されて中国に向かう超硬合金スクラップの多くは、これらの地域に持ち込まれていることが想定される。なお、近隣で鉱石の生産に恵まれない地域の精錬事業者では、超硬合金スクラップを積極的に精錬原料に用いている可能性がある。

 

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超硬合金の特徴

炭化タングステン粉末を形に圧縮されています。高温焼結炉では、空白のタングステンカーバイド構造が厳密に定義された期間のための正確な温度で形作られている。この熱処理時、タングステンカーバイドブランクは、ボリューム内の約50%の収縮を起こす。
小さな追加や他の要素のトレースレベルは、多くの場合の特性を最適化するために添加されていますが、このグループ内の超硬合金のグレードは、主な要素として、WCとCoが含まれています。これらの等級は、そのコバルト含有量とWC粒径に応じて分類されます。
製造プロセスでは、特定の炭化タングステン粉末混合物の組成で始まります。彼らは強さとすべての超硬タイプの靭性の広い範囲を持っており、これは、優れた耐摩耗性との組み合わせである。
超硬合金を構成する3つの個々のフェーズがあります。冶金の面では、タングステンカーバイド相(WC)はG-相として炭化物相のA相、B相のようなバインダー相、他の単一または組み合わせと呼ばれています。金属切削アプリケーション用以外に、超硬合金の国際的に受け入れられて分類されていません。
超硬合金の特徴は硬度が高く、特に高温時の低下が少ないことである。このため、超硬合金が採用される分野は耐磨耗性を要求される分野であり、特に切削工具や金型などに採用される。しかし、工学上重要な曲げ強度において十分な強度が保てないので金型用途には工具鋼の補助的材料に甘んじている。

 

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超硬合金WC(炭化タングステン) 何それ?

超硬合金は、炭化タングステン(WC、タングステン・カーバイド) タングステン合金や炭化タングステン(WC カーバイド)超硬合金(炭化タングステン、タングステンカーバイト)
代表的な超硬合金は、炭化タングステン(WC、タングステン・カーバイド)と結合剤(バインダ)であるコバルト(Co)とを混合して焼結したものである。超硬合金の材料特性を使用目的に応じてさらに向上させるため、炭化チタン(TiC)や炭化タンタル(TaC)などが添加されることもある。 WC(炭化タングステン)-Co(コバルト)系の合金を一般的に超硬合金と呼ぶが、 TiC(炭化チタン)やTiN(窒化チタン)をなどの金属炭化物や、窒化物などの金属化合物を硬質主成分とし、 Ni(ニッケル)やMo(モリブデン)やCo(コバルト)等を 結合剤(バインダ)とし、結合層となって作られている複合材料がいわゆるサーメットである。 硬質合金金属はときどき口語単に超硬とも呼ばれます。タングステンカーバイドのその一般的な定義は次のように記述されている:タングステンカーバイド、タングステンと炭素原子の等しい数が含まれている無機化合物である。
超硬合金は、これまで生産で最も成功したコンポジットのエンジニアリング材料の一つである。強さ、硬さと靭性の超硬合金のユニークな組み合わせは、最も要求の厳しいアプリケーションを満たす。
それが押され、その最も基本的な形であると考えられる細かい灰色の粉末から形状に形成することができる。炭化タングステンのアプリケーションが広く産業機械に反映され、抵抗力ツール、研磨材を着用してください。

 

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金属タングステン製品リサイクルの現状と評価

①  高速度鋼関係
高速度鋼の製綱時におけるスクラップや工具製造時の切削屑、研磨屑等素性のはっきりした物は製綱時に戻して使われるとともに、最終製品の使用済高速度鋼は鋼屑(スクラップ)として回収され溶解原料として再利用される。
②  超硬合金関係
粉末冶金製造法で作られた超硬工具のタングステン・リサイクルは、特殊鋼製造時にタングステンとコバルトの添加剤として再利用される方法と湿式処理でタングステンを回収し中間原料や特殊鋼(高速度鋼)の原料とする方法の 2 つが採られる。湿式処理でタングステンを回収した残滓からは更にコバルトが回収される。 超硬工具の約 30%がリサイクルされていると言われており夫々10%が超硬工具への再利用、10%が特殊鋼(高速度鋼)添加剤、残り 10%がリサイクル用輸出と見られている。但し、このリサイクル率は飽くまでも推測であり、現在改めてその実態調査を行おうとする動きがある。 最近のタングステン価格の高値留まりや中国の政策変更に伴う手当難から超硬工具リサイクルでは日本新金属(三菱マテリアル子会社)は従来のリサイクル能力(化学処理法)の倍増設備増強を、住友電工ハードメタルは産学官(産総研・名古屋大学・住友電工)で新たな再資源化(亜鉛処理法)の研究を始めた。
③  その他金属タングステン製品
その他の金属タングステン製品は廃棄製品の回収ルートがはっきりしていて、且つその回収コストが見合うものはリサイクルされているが大半は回収されずに廃棄処分されている。
④  触媒
現在、我国で使用されている石油化学系タングステン触媒は、リサイクルのサイクルが6~7年と寿命も長く、使用済触媒からのタングステンの回収は非常に少量と推定される。火力発電所からの脱硝触媒は、タングステン含有量が低いためほとんどリサイクルされていない。
⑤  染色
染色に使われるものは製品自体が回収されないためリサイクルはされていない。

 

 

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タングステン鉱の最終用途

タングステンは、高温時における硬度、耐熱性が優れている事から、主に高速度鋼として工作機械などに使用されている。タングステンは金属中で最も融点が高い特性を利用して、線、棒、接点、電極棒として、照明基部、電子機器、自動車、工作機械等に使用されている。超硬合金工具分野は、日本のタングステンの需要分野としては最大であり、2015年においては、国内タングステン総需要の約 60 %を占めていると推定されており、タングステンカーバイドの形で切削、耐摩耗、耐触、鉱山土木用工具として広く使用されている。 特殊鋼分野では、高速度鋼、耐熱鋼、強靱工具鋼等にフェロタングステンやタングステン酸カルシウムの形で添加されており、国内総需要の約 20 %を占めていると推定されている。 金属製品分野では、金属タングステンやタングステン合金の形の最終素材を加工して最終製品を製造している。金属タングステンからは、照明、電気・電子部品、各種抵抗材料等の部品に、線・棒・板、機械加工品等の形状で使用されている。他に、金属タングステンの形では、白熱電灯・電子管のフィラメント、ヒータ、グリッド、アンカー等及び電気化学用電極、高温炉ヒータにも利用されている。また、テングステン合金(銅、銀、ニッケル等との合金)の形では、合金電気接点、放電加工用電極、半導体積層基板用放熱板及びタングステン重合金等に使用されている。この分野の日本における需要量は、合わせて国内総需要の約 17 %を占めていると推定されている。 その他の需要分野では、主なものとして脱硝・高分子化学用等の触媒、顔料等の化成品、ダイヤ工具の副砥粒等が挙げられる。

 

 

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タングステン鉱の精製法及び誘導品の製造法

タングステン鉱石の精製は国内では行われていない。タングステン鉱石の生産国で、中間原料及び中間製品まで処理(中国が圧倒的に多い)し、それを輸入して最終製品にまで加工処理を行っている。 タングステン鉱石からは、酸化タングステン、パラタングステン酸アンモニウム(APT)、フェロタングステン等の中間原料やタングステンカーバイド、金属タングステン等の最終素材が製造され、また、タングステン鉱石が直接使用される場合もある。 タングステン鉱石のうちで、灰重石(CaWO4) と鉄マンガン重石(Fe、MnWO4) を原料として湿式製錬によってWO3を精製して水素還元で金属タングステンを得る。 タングステン鉱石のうち鉄マンガン重石((Fe、Mn)WO4)は電気炉に投入されフェロタングステンに加工されるほか、灰重石(CaWO4)も特殊鋼用に直接電気炉に投入される。これ以外の用途では鉱石を処理し中間製品、最終素材の形で、最終ユーザーに供給されている。 一般的な鉱石の処理工程は次のとおりである。
①タングステン酸ナトリウム(Na2WO4)の製造:鉱石から苛性ソーダ、炭酸ソーダによるアルカリ抽出法及びアルカリ溶融法によりタングステン酸ナトリウム(Na2WO4)溶液を生成する。
② タングステン酸カルシウム(CaWO4)の製造:タングステン酸ナトリウム溶液に、 順次塩化カルシウム、塩酸、アンモニア水を反応させ純化処理(沈殿法)を行い、タングステン酸カルシウム(CaWO4)を生成する。
③ パラタングステン酸アンモニウム(APT)の製造:タングステン酸カルシウムを 酸分解しアンモニア溶解した後、加熱・濃縮しパラタングステン酸アンモニウム(APT)を晶出する。
④ 酸化タングステンの製造:APT を空気中でか焼してWO3等酸化物を生成する。
⑤ 還元工程:酸化物を水素中で加熱・還元し金属タングステン粉を製造する。
⑥ タングステンカーバイドの製造:金属タングステン粉に炭素を加え、加熱・炭 化しタングステンカーバイドを製造する。
 

 

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タングステン鉱の輸入先国

タングステン鉱石は国内では産出しないため、タングステン原料としては中間原料であるパラタングステン酸アンモン(APT)、三酸化タングステン、タングステン粉、タングステンカーバイド、フェロタングステン及びタングステン酸カルシウムの形態で輸入している。 2005 年におけるタングステン鉱石(精鉱含む)の国別輸入量を図に、特殊鋼用途に使用されるフェロタングステン及びフェロシリコタングステンの国別輸入量を図 に、タングステン及びその製品(粉、塊、棒、線、屑等)の国別輸入量を図に示す。
図に示す通り、タングステン鉱としての輸入はほとんど無く、中間原料の形で輸入している。世界のタングステン鉱の採掘量は中国が約 80%を占めておりそのためタングステン原料の多くを中国に依存している。

 

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タングステン鉱の分布

タングステンの世界の埋蔵量は 620 万トン(純分)と推定されている。国別の埋蔵量は中国(62%)、ロシア(8.6%)、カナダ(9.0%)、アメリカ(4.8%)に集中しており、タングステン資源が中国を中心とした特定の資源国に遍在している。
  タングステン鉱石の生産量は 2007 年においては約 8 万 9 千トンで、主な生産国は中国(86%)、ロシア(4.9%)、カナダ(2.9%)、オーストリア(1.5%)、ポルトガル(0.9%)であり、中国に集中している。
日本国内では、タングステンは錫鉱石に付随して産出していたが、錫原料が海外から輸入されるとともに、日本国内でのタングステンの産出は減少してきた。タングステン鉱山は、京都府の鐘打鉱山(1982 年閉山)、兵庫県の大谷鉱山(1983 年閉山)、茨城県の高取鉱山(1985 年閉山)、山口県の喜和田鉱山と玖珂鉱山(1992 年閉山)等で採掘が行われていたが、中国の安値攻勢による価格の低迷及び円高の影響により採算が悪化し閉山した。現在国内にタングステンを生産する鉱山はない。

 

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タングステンのCIP

常温で液体を圧力媒体として等方加圧する成形方法をCIPという。比較的密度の均一な圧紛体が得られる利点がある。タングステン粉をゴムのモールドに詰め、水または油を媒体として100~150MPaで成形する。加圧時間は通常数十秒である。ゴムモールドが装置に固定されている乾式CIPと、ゴムモールドを圧力媒体に沈めて加圧する湿式CIPがある。流動性のよくないタングステンのCIPでは粉末の均一充填が重要なポイントとなる。

タングステンの予備焼結

焼結の前に行う比較的低温での加熱を予備焼結あるいは仮焼結と呼ぶ。タングステンは、圧粉体の両端を電極でクランプして直接電流を流す通電焼結が行われるが、圧粉体が脆く壊れやすいため、通電焼結に先立ち、取り扱いを容易にするため予備焼結を行う。圧粉体をモリブデンの板に載せ、水素炉中1,300~1,500Kで20~30分加熱する。予備焼結時,圧粉体の収縮はほとんど見られないが、強度が向上する。

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タングステンの資源

タングステン鉱石の多くはタングステン酸塩の形で産出する。主要な鉱石は鉄マンガン重石(ウォールフラマイト(Fe、Mn)WO4)と灰重石(シーライト、CaWO4)である。世界のタングステン鉱石の埋蔵量はW純分でおよそ250~300万トンと見られる。タングステンの資源はアジア太平洋岸・オーストラリア・ヨーロッパ・アフリカ・南北アメリカと比較的広く分布するが、そのおよそ半分は中国にあり、次いでカナダ・アメリカ・旧ソ連・オーストラリアに多い。鉱石の生産量も中国が最も多く、需要の大半が中国からの供給に頼っている。中国以外ではポルトガル・ミャンマーなどで生産されている。鉱石は日本にも産出するが現在は採掘されていない。

日本も原料のほとんどを中国から輸入している。鉱石消費量は全世界で年間約40,000トン(W純分換算)と見られる。タングステンはレアメタルに属し、また産出国と生産国が偏っているため、ニッケル・コバルトなどとともに備蓄元素に指定され、現在、民間ならびに国家備蓄が行われている。

 

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